Пентадиен
В органической химии пентадиен представляет собой любой углеводород с открытой цепью из пяти углеродов , соединенных двумя отдельными связями и двумя двойными связями . Все эти соединения имеют одинаковую молекулярную формулу C 5 H 8 . Инвентаризация пентадиенов включает в себя:
- 1,2-пентадиен, или этилен Аллен, H 2 C = C = CH -CH 2 -CH 3 . [ 1 ]
- 1,3-пентадиен, H 2 C = CH -CH = CH -CH 3 с двумя изомерами: [ 2 ] [ 3 ]
- CI -1,3 -Пентадиен.
- Транс -1,3 -пентадиен, также известный как PiperyLene .
- 1,4-пентадиен, H 2 C = CH -CH 2 -CH = CH 2 . [ 4 ]
- 2,3-пентадиен, H 3 c - ch = c = ch - ch 3 , с двумя энантиомерами ( r и s ). [ 5 ]
Хорошо известные производные, содержащие пентадиенные группы, включают гексадиены , циклопентадиен и особенно три жирные кислоты линолевой кислоты , α- линоленовую кислоту и арахидоновую кислоту , а также их триглицериды (жиры).
Подготовка и основные реакции
[ редактировать ]1,4-пентадиен может быть подготовлен из 1,5-пентадиола через диацетат. [ 6 ]
1,3-пентадиен, как 1,3-бутадиен , подвергается разнообразным реакциям циклов. Например, он образует сульфол при лечении диоксидом серы . [ 7 ]
Пентадиенил
[ редактировать ]Пентадиенил относится к органическим радикалам , аниону или катионам с формулой [Ch 2 (Ch) 3 Ch 2 ] С , где z = 0, −1, +1, соответственно.
Биохимия
[ редактировать ]Метиленовые полиэнисты представляют собой 1,4-пентадиеновые группы, обнаруженные в полиненасыщенных жирных кислотах линолевой кислоты , α- линоленовой кислоты и арахидоновой кислоты . Эти производные пентадиенов подвержены перекисному окислению липидов , гораздо больше, чем мононенасыщенные или насыщенные жирные кислоты. Основой для этой реакционной способности является слабость двойных аллильных связей СН, что приводит к пентадиенильным радикалам. Имеется диапазон реакций с кислородом. жирных кислот Продукты включают гидропероксиды , эпоксидные гидроксиполиненасыщенные жирные кислоты, джамонаты , дивиниловые жирные кислоты и альдегиды листьев . Некоторые из этих производных представляют собой молекулы Signallng, некоторые используются в защите растений ( Antifeedants ), некоторые являются предшественниками других метаболитов, которые используются растением. [ 8 ]
Циклооксигеназы («Кокс») представляют собой ферменты , которые генерируют простаноиды , включая тромбоксин и простагландины, такие как простациклин . Аспирин и ибупрофен оказывают свои эффекты посредством ингибирования Кокса.
Сушка и прогонка
[ редактировать ]
Упрощенные химические реакции, связанные с образованием гидропероксида из типичной полиненасыщенной жирной кислоты . На втором этапе гидропероксид объединяется с другой ненасыщенной боковой цепью для генерации сшивки. [ 9 ]
Жиры, содержащие 1,4-пентадиенные группы, являются сушильными маслами , т.е. плентные жидкости, подходящие в качестве красок. Одним из практических последствий является то, что полиненасыщенные жирные кислоты имеют плохую срок годности из -за их склонности к автоокисению , что приводит в случае съедобных продуктов к прогорке . Металлы ускоряют деградацию.
Органометаллическая химия
[ редактировать ]В органометаллической химии пентадиениловый анион является лигандом, ациклическим аналогом более широкого циклопентадиенил-аниона . анион генерируется депротонированием пентадиена Пентадиениловый . Известно ряд комплексов, включая железо BIS (пентадиенил), Fe (C 5 H 7 ) 2 , «открытый» аналог ферроцена . Только несколько пентадиенильных комплексов имеют простые C 5 H 7 лигандов. Более распространенным является диметил-производное 2,4- Мне 2 C 5 H 5 . Кроме того, многие пентадиениловые лиганды являются циклическими, полученные от добавления гидрида к η 6 -арена -комплексы или абстракция гидридов из циклогексадиеновых комплексов. [ 10 ] [ 11 ]
Первый пентадиенильный комплекс, который должен быть сообщен, был получен из протонолиза комплекса пентадиенола: [ 12 ]
- Fe (C 5 H 7 OH) (CO) 3 + H + → [Fe (C 5 H 7 ) (Co) 3 ] + + H 2 o
Обработка этого катиона борогидридом натрия дает пентадиенную комплекс:
- [Fe (C 5 H 7 ) (Co) 3 ] + + H − → Fe (C 5 H 8 ) (CO) 3
Дальнейшее чтение
[ редактировать ]- Юрген Герцлер, Джеффри А. Манион и Винг Цанг (2001): «1,2 -пентадиенскую разложение». Международный журнал химической кинетики , том 33, выпуск 11, страницы 755-767. Два : 10.1002/kin.1072
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Джеймс Р. Дюриг, Стивен Белл, Гамиль А. Гиргис (1996): «Инфракрасные и комбинационные спектры, конформационная стабильность, расчеты AB initio и вибрационное назначение для 1,2-пентадиена (этилен Аллен)». Spectrochimica Acta Часть A: Молекулярная и биомолекулярная спектроскопия , том 52, выпуск 14, страницы 1843-1859. Два : 10.1016/S0584-8539 (96) 01740-0
- ^ Альдо Приола, Себастьяно Сеска, Джузеппе Феррарис и Марио Брюццон (1975): «Относительная реактивность цис- и транс -1,3 -пентадиена в катионной сополимеризации с изобутеном». Die Makromolekulare Chemie , том 176, выпуск 7, страницы 1969-1981. два : 10.1002/macp.1975.021760707
- ^ S. Boue и Rangaswamy Srinivasan (1970): «Различия в реакционной способности между возбужденными состояниями цис- и транс-1,3-пентадиена». Журнал Американской химической ассоциации , том 92, выпуск 10, страницы 3226–3227. два : 10.1021/ja00713a074
- ^ Пол Н. Когерман (1930): «Синтез 1,4-пентадиена». Журнал Американской химической ассоциации , том 52, выпуск 12, страницы 5060–5065. два : 10.1021/ja01375a064
- ^ Кеннет Б. Виберг, И-Гуи Ванг, Шон М. Уилсон, Патрик Х. Ваккаро, Уильям Л. Джоргенсен, Т. Даниэль Кроуфорд, Мика Л. Абрамс, Джеймс Р. Чизман и Марк Людерер (2008): «Оптичный Ротационная дисперсия 2,3-гексадиена и 2,3-пентадиена ». Журнал физической химии A J. Phys. Химический A, 112, 2415-2422. Doi : 10.1021/jp076572o
- ^ Польза, до н.э., CC Chudd (1958). "1,4 балла". Синтез органический . 38 : 78. DOI : 10 15227/Orgsyn .
{{cite journal}}: Cs1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Роберт Л. Франк, Рэймонд П. Семи (1949). «Изопрен циклический сульфон». Органические синтезы . 29 : 59. doi : 10.15227/orgsyn.029.0059 .
- ^ Фесснер, Иво; Wasternack, Claus (2002). «Путь липоксигеназы». Ежегодный обзор биологии растений . 53 : 275–297. doi : 10.1146/annurev.arplant.53.100301.135248 . PMID 12221977 .
- ^ Нед А. Портер, Сара Э. Колдуэлл, Карен А. Миллс «Механизмы окисления свободных радикалов ненасыщенных липидов» 1995, том 30, страницы 277-290. Два : 10.1007/BF02536034
- ^ Лотар Шталь; Ричард Д. Эрнст (2007). «Пентадиенильные комплексы переходных металлов группы 4». Достижения в области органометаллической химии . 55 : 137–199. doi : 10.1016/s0065-3055 (07) 55003-3 . ISBN 978-0-12-373978-0 .
- ^ Ричард Д. Эрнст (1988). «Структурные и реакционные модели в переходной метал-пентадиенил-химии». Химический Преподобный 88 (7): 1255–1291. doi : 10.1021/cr00089a013 .
- ^ Малер, JE; Pettit, R. (1962). «Пентадиенил и гексадиениловый карбон ионы в качестве лигандов в стабильных сложных катионах». J. Am. Химический Соц 84 (8): 1511–1512. doi : 10.1021/ja00867a051 .