Тетракис(пентафторфенил)борат лития
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Тетракис(пентафторфенил)борануид лития | |
| Идентификаторы | |
| |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.155.284 |
ПабХим CID
|
|
| Характеристики | |
| С 24 Б Ф 20 Ли | |
| Молярная масса | 685.98 g·mol −1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Тетракис(пентафторфенил)борат лития представляет собой литиевую соль слабокоординирующего аниона (B(C 6 F 5 ) 4 ). − . Из-за своих слабых координирующих способностей тетракис(пентафторфенил)борат лития делает его коммерчески ценным в виде соли в составе катализатора для реакций полимеризации олефинов и в электрохимии . Это водорастворимое соединение. Его анион тесно связан с некоординирующим анионом, известным как BARF . Преимущество тетракис(пентафторфенил)боратов заключается в том, что они действуют на стехиометрической основе один к одному с полиолефиновыми катализаторами на основе переходных металлов группы IV, в отличие от метилалюминоксана (МАО), который можно использовать в большом избытке.
Структура и свойства
[ редактировать ]Анион тетраэдрический с длиной связи BC примерно 1,65 ангстрем. Соль была получена только в виде эфирата, и кристаллография подтверждает, что четыре молекулы эфира (OEt 2 ) связаны с катионом лития с длиной связи Li-O примерно 1,95 Å. [Li(OEt 2 ) 4 ] + комплекс тетраэдрический.
Подготовка
[ редактировать ]Соль была впервые получена в ходе исследований трис(пентафторфенил)бора , хорошо известного кислотного соединения Льюиса . Объединение эквимолярных эфирных растворов пентафторфениллития и трис(пентафторфенил)бора дает литиевую соль тетракис(пентафторфенил)бората, которая осаждает эфират в виде белого твердого вещества: [ 1 ]
- (C 6 F 5 ) 3 B + Li(C 6 F 5 ) → [Li(OEt 2 ) 3 ][B(C 6 F 5 ) 4 ]
С момента его открытия было описано множество пересмотренных синтезов. [ 2 ]
Реакции
[ редактировать ]Тетракис(пентафторфенил)борат лития в основном используется для получения катионных комплексов переходных металлов :
- LiB(C 6 F 5 ) 4 ) + ML n Cl → LiCl + [ML n ]B(C 6 F 5 ) 4
LiB(C 6 F 5 ) 4 превращается в тритиловый реагент [Ph 3 C][B(C 6 F 5 ) 4 ], который является полезным активатором кислотных катализаторов Льюиса. [ 3 ] [ 4 ]
Безопасность
[ редактировать ]Тетракис(пентафторфенил)борат лития при плавлении (около 265°C) сгорает с образованием густого чёрного дыма даже в атмосфере азота. [ 5 ] Механизм неизвестен. Металл-тетракис(пентафторфенил)бораты K и Na также активно разлагаются. [ 6 ] [ 7 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ А.Г. Мэсси, Эй.Дж. Парк. «Перфторфенильные производные элементов: I. Трис (пентафторфенил) бор». Журнал металлоорганической химии, 1964, 2, 245–250. дои : 10.1016/S0022-328X(00)80518-5
- ^ Мартин, Эдди, Хьюз, Дэвид и Ланкастер, Саймон. «Состав и строение диэтилэфирата тетракис(пентафторфенил)бората лития». Inorganica Chimica Acta, 2010, 363, 275-278. дои : 10.1016/j.ica.2009.09.013
- ^ Кордонеану, Адина, Древитт, Марк, Баварский, Неда, Бэрд, Майкл. «Синтез и характеристика слабокоординирующих анионных солей нового стабильного карбокатионного реагента - иона дибензосуберенила (дибензотропилия). Новый химический журнал, 2008, 32, 1890–1898. два : 10.1039/b804868a
- ^ Ланкастер, Саймон Дж.; Бохманн, Манфред (2002). «Реакция Cp* 2 ZrMe 2 с [CPh 3 ][B(C 6 F 5 ) 4 ]: Трифенилэтан не образует η н -Ареновые комплексы с [Cp* 2 ZrMe] + ". Журнал металлоорганической химии . 654 (1–2): 221–223. doi : 10.1016/S0022-328X(02)01319-0 .
- ^ Мартин, Эдди; Хьюз, Дэвид Л.; Ланкастер, Саймон Дж. (4 января 2010 г.). «Состав и строение диэтилэфирата тетракис(пентафторфенил)бората лития» . Неорганика Химика Акта . 363 (1): 275–278. дои : 10.1016/j.ica.2009.09.013 . ISSN 0020-1693 .
- ^ Стокманн, Том Дж.; Дин, Чжифэн (25 октября 2012 г.). «Тетраоктилфосфоний тетракис(пентафторфенил)борат ионная жидкость при комнатной температуре для улучшения физико-химических свойств для электрохимии» . Журнал физической химии Б. 116 (42): 12826–12834. дои : 10.1021/jp3081832 . ISSN 1520-5207 . ПМИД 23009026 .
- ^ Ли, Хён Джу; Пэк, Джун-Вон; Со, Ён Хён; Ли, Хон Чхоль; Чон, Сун-Ми; Ли, Джунсон; Ли, Чонг-Гу; Ли, Бун Ёль (10 мая 2021 г.). «Получение тетракис(пентафторфенил)бората аммония высокой чистоты для активации катализаторов полимеризации олефинов» . Молекулы . 26 (9): 2827. doi : 10,3390/molecules26092827 . ISSN 1420-3049 . ПМЦ 8126221 . ПМИД 34068755 .