Псевдоротация

В химии псевдовращение — это совокупность внутримолекулярных движений присоединенных групп (т. е. лигандов ) на высокосимметричной молекуле , приводящих к образованию молекулы, неотличимой от исходной. Международный союз теоретической и прикладной химии ( ИЮПАК ) определяет псевдовращение как « стереоизомеризацию, приводящую к образованию структуры , которая, по-видимому , образовалась в результате вращения всей исходной молекулы», результатом чего является «продукт», который «поддается наложению». на исходном, если только не различаются разные позиции замещением, в том числе изотопным ». ^{[ 1 ]}

Хорошо известными примерами являются внутримолекулярная изомеризация тригональных бипирамидальных соединений по механизму псевдовращения Берри и движение атомов углерода вне плоскости, проявляемое циклопентаном , что приводит к взаимным превращениям, которые он испытывает между своими многочисленными возможными конформерами (конверт, скручивание). ^{[ 2 ]} Обратите внимание, углового момента . что это движение не создает ^{[ нужна ссылка ]} В этих и связанных с ними примерах небольшое смещение положений атомов приводит к потере симметрии до тех пор, пока симметричный продукт не сформируется заново (см. пример изображения ниже), где эти смещения обычно происходят по низкоэнергетическим путям. ^{[ нужна ссылка ]} Механизм Берри относится к легкому взаимопревращению аксиального и экваториального лиганда в MX ₅ типов соединений, например D _3h -симметричный ПФ ₅ (показан). ^{[ 1 ]}^{[ 3 ]} Наконец, в формальном смысле термин псевдовращение предназначен исключительно для обозначения динамики в симметричных молекулах, хотя механизмы того же типа используются и для молекул с более низкой симметрией. ^{[ нужна ссылка ]}

Псевдоровращение комплекса железо-пентакарбонил (механизм Берри) — Pseudorotation of Iron-Pentacarbonyl-Complex (Berry mechanism)

См. также

Ссылки

^ Перейти обратно: ^а ^б «Псевдоротация». Сборник химической терминологии ИЮПАК . 2014. doi : 10.1351/goldbook.P04934 .
^ Драгойлович, Велько (2015). «Конформационный анализ циклоалканов» (PDF) . Химтексты . 1 (3): 14–15. дои : 10.1007/s40828-015-0014-0 . S2CID 94348487 .
^ Кузейн, Эрик П.А.; Слотвег, Дж. Крис; Элерс, Андреас В.; Ламмертсма, Куп (2010). «Стереомутация пятивалентных соединений: проверка псевдовращения Берри, исправление вращения турникета Уги и выявление двух- и трехрычажных турникетов». Журнал Американского химического общества . 132 (51): 18127–18140. дои : 10.1021/ja105306s . ПМИД 21082808 .

Эта о стереохимии статья незавершена . Вы можете помочь Википедии, расширив ее .

[IUPAC-1] Перейти обратно: ^а ^б «Псевдоротация». Сборник химической терминологии ИЮПАК . 2014. doi : 10.1351/goldbook.P04934 .

[Dragojlovic-2] Драгойлович, Велько (2015). «Конформационный анализ циклоалканов» (PDF) . Химтексты . 1 (3): 14–15. дои : 10.1007/s40828-015-0014-0 . S2CID 94348487 .

[3] Кузейн, Эрик П.А.; Слотвег, Дж. Крис; Элерс, Андреас В.; Ламмертсма, Куп (2010). «Стереомутация пятивалентных соединений: проверка псевдовращения Берри, исправление вращения турникета Уги и выявление двух- и трехрычажных турникетов». Журнал Американского химического общества . 132 (51): 18127–18140. дои : 10.1021/ja105306s . ПМИД 21082808 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]