Дегенеративная передача цепи
Реакция передачи цепи, которая генерирует новый переносчик цепи и новый агент переноса цепи с той же реакционной способностью, что и исходный носитель цепи и агент переноса цепи. [ 1 ]
В химии полимеров дегенеративный перенос цепи (также называемый вырожденным переносом цепи ) — это процесс, который может происходить при радикальной полимеризации, в результате которого изменяется реакционная способность активных центров, что существенно влияет на распределение молекулярной массы полученного продукта.
В процессах цепной полимеризации наблюдается, что во время химических реакций активный центр растущей цепи переносится с растущей макромолекулы - P• - или олигомера на другую молекулу (агент переноса XR) или на другой участок той же молекулы.
- P• + XR → PX + R•
Этот перенос включает обрыв первоначально растущей цепи до завершенной макромолекулы PX, где X обозначает одну концевую группу макромолекулы. Пример показывает, что при этом процессе расходуются как растущая макромолекула, так и агент переноса. Однако существуют также реакции передачи цепи, которые одновременно генерируют новые носители цепи и новые агенты переноса цепи со значительными последствиями для распределения (среднего) молекулярно-массового распределения , дисперсности Đ и (средней) полимеризации степени продукт. Эти реакции передачи цепи называются дегенеративными реакциями передачи цепи и наблюдаются, например, в RAFT- , ITRP- или TERP- процессах. RAFT = обратимая полимеризация с переносом цепи присоединения-фрагментации; ITRP = полимеризация с переносом йода; TERP = полимеризация, опосредованная теллуридом. Эти методы полимеризации относятся к классу радикальных полимеризаций с обратимой дезактивацией (RDRP), которые демонстрируют некоторые характеристики живая полимеризация , однако их не следует рассматривать как живую полимеризацию, поскольку настоящая живая полимеризация характеризуется отсутствием какой-либо реакции обрыва. [ 2 ] [ 3 ]
В этом смысле агент переноса цепи RX представляет собой вещество, которое способно взаимодействовать с носителем цепи посредством реакции, в которой исходная цепь P• дезактивируется и образуется новый носитель цепи R•, как показано выше.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Обри, Дженкинс; Джонс, Ричард Г.; Моад, Грэм (2010). «Терминология радикальной полимеризации с обратимой дезактивацией, ранее называвшаяся «контролируемой» радикальной или «живой» радикальной полимеризацией (Рекомендации ИЮПАК 2010 г.)» . Чистое приложение. Хим . 82 (2): 483–491. doi : 10.1351/PAC-REP-08-04-03 .
- ^ Шварц, М. (1956). « Живые полимеры». Природа . 178 (4543): 1168–1169. дои : 10.1038/1781168a0 . ISSN 0028-0836 .
- ^ Шварц, Майкл (2000). «Комментарии к живой полимеризации: обоснование единой терминологии? Дарлинга и др.». Журнал науки о полимерах. Часть A: Химия полимеров . 38 (10): 1710–1710. doi : 10.1002/(SICI)1099-0518(20000515)38:10<1710::AID-POLA40>3.0.CO;2-K . ISSN 0887-624X .