уменьшение луче
| уменьшение луче | |
|---|---|
| Назван в честь | Жан-Луи Люш |
| Тип реакции | Органическая окислительно-восстановительная реакция |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | луче-редукция |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000286 |
Восстановление Луче — это селективное органическое восстановление α ,β-ненасыщенных кетонов до аллиловых спиртов . [1] [2] [3] Активный восстановитель описывается как «боргидрид церия», который образуется in situ из NaBH 4 и CeCl 3 (H 2 O) 7 . [4]
Восстановление Люче можно проводить хемоселективно по отношению к кетону в присутствии альдегидов или по отношению к α,β-ненасыщенным кетонам в присутствии несопряженного кетона . [5]
Енон . образует аллильный спирт при 1,2-присоединении, а конъюгатное 1,4-присоединение подавляется
Селективность можно объяснить с точки зрения теории HSAB : карбонильным группам для 1,2-присоединения требуются жесткие нуклеофилы. Твердость боргидрида увеличивается за счет замены гидридных групп алкоксидными группами - реакция, катализируемая солью церия за счет увеличения электрофильности карбонильной группы. Это избирательно в отношении кетонов, поскольку они более основные по Льюису .
В одном применении кетон избирательно восстанавливается в присутствии альдегида. Действительно, в присутствии метанола в качестве растворителя альдегид образует метоксиацеталь , неактивный в восстановительных условиях.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Курти, Ласло; Чако, Барбара (2005). Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе: предпосылки и подробные механизмы . Эльзевир Академик Пресс . ISBN 0-12-429785-4 .
- ^ Люше, Ж.-Л. (1978). «Лантаноиды в органической химии. 1. Селективное 1,2-восстановление сопряженных кетонов». Дж. Ам. хим. Соц. 100 (7): 2226–2227. дои : 10.1021/ja00475a040 .
- ^ Люш, Ж.-Л.; Родригес-Хан, Л.; Краббе, П. (1978). «Восстановление природных енонов в присутствии трихлорида церия». Дж. Хим. Соц., хим. Коммун. (14): 601–602. дои : 10.1039/C39780000601 .
- ^ Пакетт, Лео А.; Сабита, Г.; Ядав, Дж.С.; Шойерманн, Анжелика М.; Торговец, Рохан Р. (2021). «Церия(III) Хлорид». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . стр. 1–15. дои : 10.1002/047084289X.rc041.pub3 . ISBN 9780471936237 .
- ^ Джемаль, Алабама; Люш, Ж.-Л. (1981). «Лантаноиды в органическом синтезе. 6. Восстановление α-енонов боргидридом натрия в присутствии хлоридов лантаноидов: синтетические и механистические аспекты». Дж. Ам. хим. Соц. 103 (18): 5454–5459. дои : 10.1021/ja00408a029 .