Параметр Флэка

В рентгеновской кристаллографии параметр Флэка является фактором, используемым для оценки абсолютной конфигурации структурной модели, определенной с помощью анализа структуры монокристалла.

В этом подходе определяется абсолютная структура кристалла в пространственной группе Зонке . Процессы, используемые для определения абсолютной структуры, используют эффект аномальной дисперсии . Если бы атомные коэффициенты рассеяния не имели мнимых частей , пары Фриделя имели бы совершенно одинаковые амплитуды (т. е. интенсивность рассеяния $|F(hkl)|^{2}$ от плоскости кристалла (hkl) равна $|F(-h-k-l)|^{2}$). Однако коэффициенты рассеяния атомов имеют мнимые части из-за эффекта аномальной дисперсии , и этот эффект нарушает закон Фриделя.

Существует несколько способов определения абсолютной структуры методом рентгеновской кристаллографии. Например, сравнение интенсивностей пар Бижвоэта или R-факторов двух возможных структур может предложить правильную абсолютную структуру. Один из наиболее мощных и простых подходов — использование параметра Флэка, поскольку этот единственный параметр четко указывает на абсолютную структуру.

Параметр Флэка рассчитывается во время структурного уточнения с использованием приведенного ниже уравнения:

$\ I(hkl)=(1-x)|F(hkl)|^{2}+x|F(-h-k-l)|^{2}$

где x — параметр Флэка, I — квадрат масштабированного наблюдаемого структурного фактора, а F — рассчитанный структурный фактор.

Определив x для всех данных, x обычно находится в диапазоне от 0 до 1. Если значение близко к 0, с небольшой стандартной неопределенностью , абсолютная структура, заданная уточнением структуры, вероятно, правильна, и если значение близко к 1 , то перевернутая структура, скорее всего, верна. Если значение около 0,5, кристалл может быть рацемическим или двойниковым. Этот метод наиболее эффективен, когда кристалл содержит как более легкие, так и более тяжелые атомы. Легкие атомы обычно демонстрируют лишь небольшой эффект аномальной дисперсии. В этом случае параметр Флэка может уточняться до физически нереального значения (меньше 0 или больше 1) и не имеет смысла.

Этот параметр введен HD Flack. стал одним из стандартного набора значений, проверяемых для структур с нецентросимметричными пространственными группами.