уравнение Левича
Уравнение Левича моделирует условия диффузии и течения раствора вокруг вращающегося дискового электрода (ВДЭ). Он назван в честь Вениамина Григорьевича Левича , который впервые разработал РДЭ как инструмент для электрохимических исследований. Его можно использовать для прогнозирования тока, наблюдаемого на RDE, в частности, уравнение Левича дает высоту сигмоидальной волны , наблюдаемой при вольтамперометрии с вращающимся диском. Сигмоидальную высоту волны часто называют током Левича.
Уравнение
[ редактировать ]Уравнение Левича записывается как:
где I L – ток Левича (А), n – количество молей электронов, перешедших в полуреакции (число), F – постоянная Фарадея (Кл/моль), A – площадь электрода (см 2 ), D — коэффициент диффузии (см. закон диффузии Фика ) (см 2 /с), ω — угловая скорость вращения электрода (рад/с), ν — кинематическая вязкость (см 2 /с), C — концентрация аналита (моль/см 3 ). В этой форме уравнения константа со значением 0,620 имеет единицы рад. -1/2 .
Главный член 0,620 получен из расчета профиля скорости вблизи поверхности электрода. [1] Используя цилиндрические координаты, решение фон Кармана и Кокрана уравнений Навье-Стокса дает два соответствующих профиля для электрохимического исследования:
Уравнение Левича впоследствии можно получить путем интегрирования уравнения стационарной конвекции-диффузии:
Ведущее числовое значение варьируется в зависимости от единиц измерения ω : 0,621 относится к ω в рад/с; другие распространенные значения: 1,554 для ω в Гц и 0,201 для ω в об/мин. [2]
Хотя уравнения Левича достаточно для многих целей, доступны улучшенные формы, основанные на выводах с использованием большего количества членов в выражении скорости. [3] [4]
Упрощение
[ редактировать ]Уравнение Левича часто упрощается путем определения постоянной Левича B такой, что:
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Бард, Аллен Дж.; Ларри Р. Фолкнер (18 декабря 2000 г.). Электрохимические методы: основы и приложения (2-е изд.). Уайли. п. 336. ИСБН 0-471-04372-9 .
- ^ Справочник по электрохимии . Синтия Г. Зоски (1-е изд.). Амстердам: Эльзевир. 2007. ISBN 978-0-08-046930-0 . OCLC 162129983 .
{{cite book}}
: CS1 maint: другие ( ссылка ) - ^ Джон Ньюман, J. Phys. хим., 1966, 70 (4), 1327-1328.
- ^ Бард, Аллен Дж.; Ларри Р. Фолкнер (18 декабря 2000 г.). Электрохимические методы: основы и приложения (2-е изд.). Уайли. п. 339 . ISBN 0-471-04372-9 .