Анса -металлоцен
Анса . -металлоцен представляет собой тип металлоорганического соединения, содержащего два циклопентадиенильных лиганда , которые связаны мостиковой группой, так что обе циклопентадиенильные группы связаны с одним и тем же металлом Эта связь предотвращает вращение циклопентадиенильного лиганда и часто изменяет структуру и реакционную способность металлоцентра. Некоторые анса-металлоцены активны в катализе Циглера-Натта , хотя ни один из них не используется в коммерческих целях. [ 1 ] Термин анса -металлоцен (ansa по-гречески означает «ручка») был придуман Люттрингхаусом и Кулликом для описания ферроценов с алкилиденовыми мостиками , которые были разработаны в 1950-х годах. [ 2 ]
Часто анса -металлоцены описываются в терминах угла, определяемого двумя кольцами Cp. В дихлориде титаноцена этот угол равен 58,5°, тогда как в анса -титаноцене Me 2 Si(C 5 H 4 ) 2 TiCl 2 угол равен 51,2°. [ 3 ]
Прототипические линкерные группы относятся к типу (CH 2 ) n , где n = 1, 2 и 3. Более легко устанавливаются линкерные группы, состоящие из гетероатомов, например (CH 3 ) 2 Si.
Одним из потенциальных применений анса -металлоценов являются реакции полимеризации. В частности, мостик Анса позволяет лучше контролировать стереохимию в металлическом центре. Например, три различных катализатора на основе анса -цирконоцендихлорида, используемых при синтезе полипропилена в присутствии метилалюминоксана (МАО), можно использовать для определения того, является ли продукт синдиотактическим, изотактическим или атактическим . [ 4 ]
- Три вида анса-диметилсилилгафноцендихлорида (из рентгеновских координат).
-
-
-
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Ван, Б. (2006). « Анса -металлоценовые катализаторы полимеризации: влияние мостиков на каталитическую активность». Обзоры координационной химии . 250 (1–2): 242–258. дои : 10.1016/j.ccr.2005.05.012 .
- ^ Люттрингхаус, А.; Куллик, В. (1958). « Анса -Ферроцен». Прикладная химия . 70 (14): 438. Бибкод : 1958АнгЧ..70Р.438Л . дои : 10.1002/anie.19580701407 . ISBN 958-07-0140-7 .
- ^ Баджгур, Чандрасекхар С.; Тикканен, Уэйн; Петерсен, Джеффри Л. (1985). «Синтез, структурная характеристика и электрохимия [1] металлоценофановых комплексов, [Si (алкил) 2 (C 5 H 4 ) 2 ] MCl 2 , M = Ti, Zr». Неорганическая химия . 24 (16): 2539. doi : 10.1021/ic00210a015 .
- ^ Вернер, Х. (2008). Вехи в химии органопереходных металлов: личный взгляд . Спрингер Наука . п. 161. ИСБН 978-0-387-09847-0 .