Перегруппировка Соммлета – Хаузера
Перегруппировка Соммле –Хаузера (названа в честь М. Соммле [ 1 ] и Чарльз Р. Хаузер [ 2 ] ) представляет собой реакцию перегруппировки некоторых бензильных четвертичных аммониевых солей . [ 3 ] [ 4 ] Реагентом является амид натрия или амид другого щелочного металла, а продуктом реакции является N , N -диалкилбензиламин с новой алкильной группой в ароматическом орто-положении . Например, иодид бензилтриметиламмония [(C 6 H 5 CH 2 )N(CH 3 ) 3 ]I перегруппировывается в присутствии амида натрия с образованием о -метилового производного N , N -диметилбензиламина . [ 2 ]
Механизм
[ редактировать ]Протон бензильного метилена является кислым, и происходит депротонирование с образованием бензильного илида ( 1 ). Этот илид находится в равновесии со вторым илидом, который образуется при депротонировании одной из метильных групп аммония ( 2 ). Хотя второй илид присутствует в гораздо меньших количествах, он подвергается 2,3-сигматропной перегруппировке , поскольку он более реакционноспособен, чем первый, и последующей ароматизации с образованием конечного продукта ( 3 ). [ 5 ]
Перегруппировка Стивенса является конкурирующей реакцией.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ М. Соммлет, Compt. Возвращает. 205, 56 (1937).
- ^ Jump up to: а б Перегруппировки иона бензилтриметиламмония и связанных с ним ионов четвертичного аммония амидом натрия с миграцией в кольцо Саймон В. Кантор, Чарльз Р. Хаузер Дж. Ам. хим. Соц. , 1951 , 73 (9), стр. 4122–4131. два : 10.1021/ja01153a022
- ^ Марч, Джерри (1985), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура, 3-е издание , Нью-Йорк: Wiley, ISBN 9780471854722 , OCLC 642506595
- ^ Органические синтезы , Сб. Том. 4, с.585 (1963); Том. 34, с.61 (1954) Ссылка .
- ^ Ахлувалия, В.К. и Р.К. Парашар. Органические механизмы реакций. Харроу, Великобритания: Alpha Science International, 2005. Печать.