Состояние нарушителя
В квантовой и теоретической химии — состояние нарушителя это особая ситуация, возникающая при пертурбативных оценках , когда энергия возмущающих факторов сравнима по величине с энергией, связанной с волновой функцией нулевого порядка. В этом случае имеет место дивергентное поведение из-за почти нулевого знаменателя в выражении пертурбативной поправки.
Методы многоэтапных волновых функций не застрахованы. [1] [2] Есть способы их идентифицировать. [3] [4] Естественные орбитали расширения возмущений являются полезной диагностикой для обнаружения эффектов состояния нарушителя. [5] Иногда то, что кажется состоянием злоумышленника, на самом деле является просто изменением основы. [1] [6]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Глеземанн, Курт Р.; Гордон, Марк С.; Накано, Харуюки (1999). «Исследование FeCO+ с коррелированными волновыми функциями» (PDF) . Физическая химия Химическая физика . 1 (6): 967–975. Бибкод : 1999PCCP....1..967G . дои : 10.1039/a808518h . S2CID 55761535 .
- ^ Глеземанн, Курт Р.; Говинд, Ниранджан; Кришнамурти, Шрирам; Ковальский, Кароль (2010). «Исследование EOMCC, MRPT и TDDFT процессов переноса заряда в соединениях со смешанной валентностью: применение к спиро-молекуле †». Журнал физической химии А. 114 (33): 8764–8771. Бибкод : 2010JPCA..114.8764G . дои : 10.1021/jp101761d . ПМИД 20540550 . S2CID 30757230 .
- ^ Чхве, Юн-Ки; Витек, Хенрик А.; Финли, Джеймс П.; Хирао, Кимихико (2001). «Идентификация и удаление состояний-нарушителей в многоэтапной теории возмущений Моллера – Плессе». Журнал химической физики . 114 (9): 3913–3918. Бибкод : 2001JChPh.114.3913C . дои : 10.1063/1.1345510 .
- ^ Камачо, Кристофер; Витек, Хенрик А.; Ямамото, Сигэёси (2009). «Состояния нарушителя в многоточечной теории возмущений: основное состояние димера марганца». Журнал вычислительной химии . 30 (3): 468–478. CiteSeerX 10.1.1.1010.7287 . дои : 10.1002/jcc.21074 . hdl : 11536/7682 . ПМИД 18680217 . S2CID 5649816 .
- ^ Гордон, Марк С.; Шмидт, Майкл В.; Чабан Галина М.; Глеземанн, Курт Р.; Стивенс, Уолтер Дж.; Гонсалес, Карлос (1999). «Естественная орбитальная диагностика многоконфигурационного характера коррелированных волновых функций» . Журнал химической физики . 110 (9): 4199–4207. Бибкод : 1999JChPh.110.4199G . дои : 10.1063/1.478301 . hdl : 20.500.12876/14794 . S2CID 480255 .
- ^ Глеземанн, Курт Р.; Шмидт, Майкл В. (2010). «Об упорядочении орбитальных энергий в высокоспиновых ROHF †». Журнал физической химии А. 114 (33): 8772–8777. Бибкод : 2010JPCA..114.8772G . дои : 10.1021/jp101758y . ОСТИ 988621 . ПМИД 20443582 . S2CID 12313638 .
 | Эта статья о химии незавершена . теоретической Вы можете помочь Википедии, расширив ее . |