Клатрохелат

В координационной химии клатрохелаты представляют собой лиганды , инкапсулирующие ионы металлов. Хелатирующие лиганды связываются с металлами сильнее, чем родственные монодентатные лиганды , а макроциклические лиганды связываются сильнее, чем типичные хелатирующие лиганды. Отсюда следует, что би- или полимакроциклические лиганды будут особенно прочно связываться с металлами. Клатрохелаты обычно получают из бимакроциклических лигандов. ^{[ 1 ]}

Первые примеры были получены из трис( диоксиматов ) кобальта(III) и железа(II). Синтез предполагает замену водородными связями на протонного центра с лучший друг ²⁺ или Есть ²⁺ группа: ^{[ 2 ]}

[Fe(HON=CMeCMe=NOH)(ON=CMeCMe=NO) ₂ ] ²⁻ + 2 БФ ₃ → Fe(ON=CMeCMe=NO) ₃ (BF) ₂ + 2 HF − 2

Также хорошо известны клатрохелаты, называемые сепульхратами, полученные из трис (этилендиамина) кобальта (III) : ^{[ 3 ]}

[Co(H ₂ NCH ₂ CH ₂ NH ₂ ) ₃ ] ³⁺ + 6 CH ₂ O + 2 NH ₃ → [Co[N(CH ₂ HNCH ₂ CH ₂ NHCH ₂ ) ₃ N] ³⁺ + 6 Н ₂ О

Введение и удаление металлов из связывающего кармана клатрохелатов может происходить очень медленно. По этой причине многие клатрохелаты получают реакциями предварительно координированных лигандов. Эти реакции часто не разрывают напрямую никаких связей металл-лиганд, а протекают во второй координационной сфере. Медленность обмена ионов металлов позволяет проводить определенные эксперименты, которые в противном случае были бы трудны или невозможны. Например, можно оптически разрешить эквивалент [Co(H ₂ NCH ₂ CH ₂ NH ₂ ) ₃ ] ²⁺. В отсутствие специальной геометрии, обусловленной клатрохелатом, время жизни комплексов Co(II)-амина обычно очень короткое. Таким образом, это семейство комплексов позволяет проводить исследования самообменных окислительно-восстановительных реакций между партнерами Co(II) и Co(III), которые были бы невозможны при использовании более простых лигандных систем.

См. также

Криптанд

Ссылки

^ Ян З. Волошин, Нина А. Костромина, Роланд Кремер «Клатрохелаты: синтез, структура и свойства» Elsevier, Амстердам, 2002. ISBN 0-444-51223-3 .
^ СК Джекелс; Дж. Зекцер; Нью-Джерси Роуз (1977). «Клатрохелаты железа (II) и кобальта (III), полученные из диоксимов». Неорг. Синтез. 17 : 139–147. дои : 10.1002/9780470132487.ch38 . ISBN 978-0-470-13248-7 .
^ Дж. Макб Харроуфилд, А. Дж. Херлт, А. М. Сарджесон (2007). «Ионы металлов в клетках: могилы кобальта» . Неорг. Синтез. 20 : 85–86 . дои : 10.1002/9780470132517.ch24 . ISBN 978-0-470-13251-7 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

Дальнейшее чтение

Кремер, Роланд; Волошин Ян З.; Костромина, Н.А. (2002). Клатрохелаты: синтез, строение и свойства . Амстердам: Эльзевир. ISBN 0-444-51223-3 .

[1] Ян З. Волошин, Нина А. Костромина, Роланд Кремер «Клатрохелаты: синтез, структура и свойства» Elsevier, Амстердам, 2002. ISBN 0-444-51223-3 .

[2] СК Джекелс; Дж. Зекцер; Нью-Джерси Роуз (1977). «Клатрохелаты железа (II) и кобальта (III), полученные из диоксимов». Неорг. Синтез. 17 : 139–147. дои : 10.1002/9780470132487.ch38 . ISBN 978-0-470-13248-7 .

[3] Дж. Макб Харроуфилд, А. Дж. Херлт, А. М. Сарджесон (2007). «Ионы металлов в клетках: могилы кобальта» . Неорг. Синтез. 20 : 85–86 . дои : 10.1002/9780470132517.ch24 . ISBN 978-0-470-13251-7 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]