Декстер перенос электронов

Перенос электронов Декстера (также называемый обменом электронов Декстера и переносом энергии Декстера ) представляет собой флуоресценции механизм тушения , при котором возбужденный электрон передается от одной молекулы ( донора ) ко второй молекуле ( акцептору ) по безызлучательному пути. [ 1 ] [ 2 ] Этот процесс требует перекрытия волновых функций донора и акцептора. [ 3 ] а значит, это может произойти только на коротких дистанциях; обычно в пределах 10 Å (1 нм). [ 4 ] Возбужденное состояние может быть заменено за один этап или за два отдельных этапа перезарядки.
История
[ редактировать ]Этот процесс передачи энергии на короткие расстояния был впервые теоретически предложен Д. Л. Декстером в 1953 году. [ 5 ]
Выражение оценки
[ редактировать ]Скорость передачи энергии Декстера, , указывается по формуле:
где отделение донора от акцептора, представляет собой сумму ван-дер-ваальсовых радиусов донора и акцептора, а представляет собой нормализованный интеграл спектрального перекрытия, где нормализация означает, что как интенсивность излучения, так и коэффициент ослабления были скорректированы на единицу площади. Важно заметить, что , поскольку оно нормировано, не зависит ни от фактической величины коэффициента экстинкции, ни от квантового выхода донорной флуоресценции. Это отличие является важным отличием от ситуации диполь-дипольной передачи энергии. Интеграл перекрытия просто выводится из плотности вырожденных состояний, которые соединяют донор и акцептор (из золотого правила Ферми ), т.е. является мерой числа состояний, которые способны удовлетворять условию резонанса. Потому что — константа, не связанная ни с какими спектроскопическими данными, экспериментально охарактеризовать механизм обмена сложно.
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Клиффорд Б. Мерфи; Ян Чжан; Томас Трокслер; Вивиан Ферри; Джастин Дж. Мартин; Уэйн Э. Джонс-младший (2004). «Исследование механизмов передачи энергии Фёрстера и Декстера во флуоресцентных хемосенсорах из сопряженных полимеров». Дж. Физ. хим. Б. 108 (5): 1537–1543. дои : 10.1021/jp0301406 .
- ^ Алекс Адронов; Жан МЖ Фреше (2000). «Светособирающие дендримеры». хим. Коммун. (18): 1701–1710. дои : 10.1039/B005993P .
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « Декстеровская передача возбуждения (электронообменная передача возбуждения) ». два : 10.1351/goldbook.D01654
- ^ «Передача энергии Декстера» . chemwiki.ucdavis.edu . 2 октября 2013 года . Проверено 8 июля 2014 г.
- ^ Д.Л. Декстер (1953). «Теория сенсибилизированной люминесценции в твердых телах». Дж. Хим. Физ . 21 (5): 836–850. Бибкод : 1953ЖЧФ..21..836Д . дои : 10.1063/1.1699044 .