Бессолевая редукция
В химии богатых бессолевое восстановление описывает методологию восстановления галогенидов металлов с помощью электронами триметилсилильных реагентов, . Традиционное восстановление галогенидов металлов осуществляется щелочными металлами - процесс, в ходе которого образуются соли щелочных металлов. При бессолевом восстановлении восстановление галогенидов металлов сопровождается образованием нейтральных органических соединений, которые легко удаляются из неорганического или металлоорганического продукта. Помимо восстановления галогенидов металлов, реагенты, связанные с этой методологией, применимы для дезоксигенации органических субстратов. [ 1 ]
Типичным восстановителем является N,N'-бис(триметилсилил)-4,4'-бипиридинилиден. родственные реагенты на основе пиразин- и циклогексадиена Разработаны . Это красные или оранжевые твердые вещества, растворимые в ТГФ. Бипиридиновый реагент получают восстановлением 4,4'-бипиридина в присутствии триметилсилилхлорида (Me = CH 3 ): [ 2 ]
- NC 5 H 4 C 5 H 4 N + 2 Li + 2 Me 3 SiCl → Me 3 SiNC 5 H 4 C 5 H 4 NSiMe 3 + 2 LiCl
Типичной реакцией восстановления является превращение гексахлорида вольфрама в тетрахлорид с использованием силилированного пиразинового реагента:
- Me 3 SiNC 4 Me 4 NSiMe 3 + WCl 6 + 2 thf → NC 4 Me 4 N + 2 Me 3 SiCl + WCl 4 (thf) 2
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Цуруги, Хаято; Машима, Казуши (2019). «Бессолевое восстановление комплексов переходных металлов производными бис (триметилсилил) циклогексадиена, -дигидропиразина и -4,4'-бипиридинилидена». Отчеты о химических исследованиях . 52 (3): 769–779. doi : 10.1021/acs.accounts.8b00638 . ПМИД 30794373 . S2CID 73505603 .
- ^ Бхаттачарджи, Аргха; Осия, Хиром; Икеда, Хидеаки; Ниши, Кохей; Цуруги, Хаято; Машима, Казуши (2018). «Безметалловое дезоксигенирование и восстановительное дисилилирование нитроаренов кремнийорганическими реагентами». Химия - Европейский журнал . 24 (44): 11278–11282. дои : 10.1002/chem.201801972 . S2CID 24464057 .