Интервальный перенос заряда

В химии интервальный перенос заряда , часто сокращенно IVCT или даже IT , представляет собой тип полосы переноса заряда , которая связана со смешанными валентными соединениями . Чаще всего это встречается в системах с двумя металлическими центрами, отличающимися только степенью окисления. Довольно часто такой перенос электронов меняет степени окисления центров. Этот термин часто распространяется на случай переноса заряда металл-металл между неэквивалентными металлоцентрами. ^{[ 1 ]} Переход вызывает характерно интенсивное поглощение в электромагнитном спектре . Полоса обычно находится в видимой или ближней инфракрасной области спектра и является широкой.

Процесс можно описать следующим образом:

Л _н М ⁺-мост-M'L _n + hν → L _n M-мост-M' ⁺Л _н

где L – мостиковый лиганд .

Комплекс Крейца -Таубе демонстрирует интенсивную полосу поглощения при 1570 нм, принадлежащую интервальной полосе переноса заряда.

Смешанная валентность и полоса IT

Поскольку энергетические состояния валентных таутомеров влияют на полосу IVCT, силу электронного взаимодействия между центрами, известную как α (коэффициент смешивания), можно определить путем анализа полосы IVCT. ^{[ 2 ]} В зависимости от значения α комплексы смешанной валентности подразделяют на три группы:

класс I: α ~ 0, в комплексе отсутствует взаимодействие между редокс-центрами. Полоса IVCT не наблюдается. Степени окисления двух металлических центров различны и не легко взаимопревращаются.
класс II: 0 < α < $\scriptstyle 1/{\sqrt {2}}$ = 0,707, промежуточное взаимодействие между сайтами. Наблюдается полоса IVCT. Степени окисления двух металлических центров различны, но они легко взаимопревращаются. Это, безусловно, самый распространенный класс интервальных комплексов.
класс III: α > $\scriptstyle 1/{\sqrt {2}}$ = 0,707, взаимодействие между редокс-центрами очень сильное. Лучше рассматривать эти сайты как один единый сайт, а не как два изолированных сайта. Наблюдается полоса IVCT. Степени окисления двух металлических центров по существу эквивалентны. В таких ситуациях два металла часто лучше всего описать как имеющие одинаковую полуцелую степень окисления.

Ссылки

^ Верховен, JW (1996). «Словарь терминов, используемых в фотохимии (Рекомендации ИЮПАК, 1996 г.)» . Чистая и прикладная химия . 68 (12). ИЮПАК: 2223–2286. дои : 10.1351/pac199668122223 .
^ Г.Л. Мисслер и Д.А. Тарр «Неорганическая химия», 3-е изд., издатель Pearson/Prentice Hall, ISBN 0-13-035471-6 .

[1] Верховен, JW (1996). «Словарь терминов, используемых в фотохимии (Рекомендации ИЮПАК, 1996 г.)» . Чистая и прикладная химия . 68 (12). ИЮПАК: 2223–2286. дои : 10.1351/pac199668122223 .

[2] Г.Л. Мисслер и Д.А. Тарр «Неорганическая химия», 3-е изд., издатель Pearson/Prentice Hall, ISBN 0-13-035471-6 .

[ 1 ]

[ 2 ]