ANSA -Metallocene
ANSA . -Металлоцен -это тип органометаллического соединения, содержащего два циклопентадиенил -лиганда , которые связаны мостичной группой, так что обе циклопентадиенильные группы связаны с одним и тем же металлом Ссылка предотвращает вращение циклопентадиенил -лиганда и часто модифицирует структуру и реакционную способность металлического центра. Некоторые ANSA-металлоцен активны в катализе Ziegler-Natta , хотя ни один из них не используется в коммерческих целях. [ 1 ] Термин ANSA алкилиденовых мостиков -Металлоцен (ANSA является греческим для «ручки») был придуман Lüttringhaus и Kullick для описания ферроценов , которые были разработаны в 1950 -х годах. [ 2 ]
Часто ANSA -Металлоцен описаны в терминах угла, определяемого двумя кольцами CP. В дихлориде титаноцена этот угол составляет 58,5 °, тогда как в ANSA -Titanocene ME 2 Si (C 5 H 4 ) 2 Ticl 2 угол составляет 51,2 °. [ 3 ]
Прототипические группы линкеров имеют тип (CH 2 ) n, где n = 1, 2 и 3. Легко устанавливаются группы линкеров, состоящие из гетероатомов, например (CH 3 ) 2 Si.
Одно потенциальное применение ANSA -металлоцены заключается в реакциях полимеризации. В частности, мост ANSA обеспечивает больший контроль над стереохимией в металлическом центре. Например, три различных дихлоридных катализаторов ANSA -сизиролорида, используемых в синтезе полипропилена в присутствии метилалуминоксана (MAO), могут быть использованы, чтобы направить, является ли продукт синдиотаксическим, изотактическим или атактическим . [ 4 ]
- Три взгляда на анса-диметилсилилхафноценовый дихлорид (из рентгеновских координат).
-
-
-
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Ван Б. (2006). « Катализаторы полимеризации ANSA -Металлоцена: влияние мостов на каталитическую активность». Обзоры координационной химии . 250 (1–2): 242–258. doi : 10.1016/j.ccr.2005.05.012 .
- ^ Lüttringhaus, A.; Kullick, W. (1958). " Ansa -Ferrocene". Прикладная химия . 70 (14): 438. Код BIB : 19588angch..70r.438L . Doi : 10.1002/Прилагается . ISBN 958-07-0140-7 .
- ^ Bajgur, Chandrasekhar S.; Тикканен, Уэйн; Петерсен, Джеффри Л. (1985). «Синтез, структурная характеристика и электрохимия комплексов [1] металлофенофана, [Si (алкил) 2 (C 5 H 4 ) 2 ] Mcl 2 , M = Ti, Zr». Неорганическая химия . 24 (16): 2539. DOI : 10.1021/IC00210A015 .
- ^ Вернер, Х. (2008). Достопримечательности в химии металлургических металлов: личный вид . Springer Science . п. 161. ISBN 978-0-387-09847-0 .