Теория неадиабатического переходного состояния

Теория неадиабатического переходного состояния ( NA-TST ) — мощный инструмент для прогнозирования скорости химических реакций с вычислительной точки зрения. NA-TST был представлен в 1988 году профессором Ж. К. Лорке . ^{[ 1 ]} В целом, все предположения, имеющиеся в традиционной теории переходного состояния (ТСТ), также используются в NA-ТСТ, но с некоторыми поправками. Во-первых, реакция, запрещенная по спину, протекает через точку перехода с минимальной энергией (MECP), а не через переходное состояние (TS). ^{[ 2 ]} Во-вторых, в отличие от ТСТ, вероятность перехода в ходе реакции не равна единице и рассматривается как функция внутренней энергии, связанной с координатой реакции. ^{[ 3 ]} На этом этапе нерелятивистские связи, движущей силой перехода являются ответственные за смешивание состояний. Например, чем больше спин-орбитальное взаимодействие на MECP, тем больше вероятность перехода. NA-TST можно свести к традиционному TST в пределе единичной вероятности. ^{[ 3 ]}

Ссылки

^ Лорке, Ж.К.; Лейх-Нихант, Б. (1 мая 2002 г.). «Неадиабатические мономолекулярные реакции. 1. Статистическая формулировка констант скорости». Журнал физической химии . 92 (16): 4778–4783. дои : 10.1021/j100327a043 .
^ Харви, Джереми Н. (2 января 2007 г.). «Понимание кинетики спин-запрещенных химических реакций» . Физ. хим. хим. Физ . 9 (3): 331–343. Бибкод : 2007PCCP....9..331H . дои : 10.1039/b614390c . ISSN 1463-9084 . ПМИД 17199148 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Лыхин, Александр О.; Калякин Данил С.; деПоло, Гвен Э.; Кузубов Александр Александрович; Варганов, Сергей А. (15 мая 2016 г.). «Теория неадиабатического переходного состояния: применение к межсистемным переходам в активных центрах белков металл-сера» . Международный журнал квантовой химии . 116 (10): 750–761. дои : 10.1002/qua.25124 . ISSN 1097-461X .

Эта физикой статья, связанная с , незавершена . Вы можете помочь Википедии, расширив ее .

[1] Лорке, Ж.К.; Лейх-Нихант, Б. (1 мая 2002 г.). «Неадиабатические мономолекулярные реакции. 1. Статистическая формулировка констант скорости». Журнал физической химии . 92 (16): 4778–4783. дои : 10.1021/j100327a043 .

[2] Харви, Джереми Н. (2 января 2007 г.). «Понимание кинетики спин-запрещенных химических реакций» . Физ. хим. хим. Физ . 9 (3): 331–343. Бибкод : 2007PCCP....9..331H . дои : 10.1039/b614390c . ISSN 1463-9084 . ПМИД 17199148 .

[:0-3] Перейти обратно: ^а ^б Лыхин, Александр О.; Калякин Данил С.; деПоло, Гвен Э.; Кузубов Александр Александрович; Варганов, Сергей А. (15 мая 2016 г.). «Теория неадиабатического переходного состояния: применение к межсистемным переходам в активных центрах белков металл-сера» . Международный журнал квантовой химии . 116 (10): 750–761. дои : 10.1002/qua.25124 . ISSN 1097-461X .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]