Квазиклассическая теория переходного состояния
Квазиклассическая теория переходного состояния (SCTST) [1] [2] — это эффективная теория химической скорости, целью которой является расчет точных констант скорости химических реакций, включая ядерные квантовые эффекты, такие как туннелирование ab initio , на основе квантовой химии . [3] [4] [5] В этом методе используется полуклассическая волновая функция ВКБ , теория Бора-Зоммерфельда и теория колебательных возмущений для вывода аналитического соотношения для вероятности прохождения частицы через потенциальный барьер при некоторой энергии E. Впервые он был разработан Биллом Миллером и его коллегами в 1970-х годов и получил дальнейшее развитие для возможности применения в более крупных системах. [6] и использование более точных потенциалов. [7]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Берд, Тимоти А.Х.; Шан, Сяо; Клэри, Дэвид К. (01 февраля 2018 г.). «Туннелирование и кинетический изотопный эффект в CH3+CH4→CH4+CH3: применение полуклассической теории переходного состояния» . Письма по химической физике . 693 : 88–94. дои : 10.1016/j.cplett.2018.01.002 . ISSN 0009-2614 .
- ^ Миллер, Уильям Х.; Эрнандес, Ригоберто; Хэнди, Николас С.; Джаятилака, Дилан; Уиллетс, Эндрю (24 августа 1990 г.). «Изначальный расчет ангармонических констант для переходного состояния с применением к квазиклассическим вероятностям туннелирования переходного состояния». Письма по химической физике . 172 (1): 62–68. дои : 10.1016/0009-2614(90)87217-F . ISSN 0009-2614 .
- ^ Грин, Сэмюэл М.; Шан, Сяо; Клэри, Дэвид К. (28 февраля 2016 г.). «Исследование одномерной и двумерной полуклассической теории переходного состояния для реакций отрыва атома H и реакций обмена» . Журнал химической физики . 144 (8): 084113. дои : 10.1063/1.4942161 . ПМИД 26931687 .
- ^ Нгуен, Тхань Лам; Баркер, Джон Р.; Стэнтон, Джон Ф. (14 августа 2016 г.). «Константы скорости атмосферных реакций и кинетические изотопные эффекты, рассчитанные с использованием протокола HEAT и полуклассической теории переходного состояния». Достижения в области химии атмосферы . Достижения в области химии атмосферы. Всемирная научная . стр. 403–492. дои : 10.1142/9789813147355_0006 . ISBN 978-981-314-734-8 .
- ^ Миллер, Уильям Х. (1975). «Квазиклассический предел квантовомеханической теории переходного состояния для неразделимых систем». Журнал химической физики . 62 (5): 1899–1906. дои : 10.1063/1.430676 .
- ^ Баркер, Джон Р.; Стэнтон, Джон Ф.; Нгуен, Тхань Лам (20 октября 2010 г.). «Практическая реализация полуклассической теории переходного состояния для многоатомных атомов» . Письма по химической физике . 499 (1–3): 9–15. дои : 10.1016/j.cplett.2010.09.015 . ISSN 0009-2614 .
- ^ Вагнер, Альберт Ф. (26 ноября 2013 г.). «Улучшенная многомерная квазиклассическая теория туннелирования». Журнал физической химии А. 117 (49): 13089–13100. дои : 10.1021/jp409720s . ПМИД 24224758 .