Реакция Макфадьена-Стивенса

Реакция Макфадьена -Стивенса — это химическая реакция, которую лучше всего описать как катализируемое основаниями термическое разложение ацилсульфонилгидразидов до альдегидов . ^{[1] [2]}

The McFadyen–Stevens reaction

Дудман и др. разработали альтернативный гидразидный реагент. ^[3]

Механизм реакции

Механизм реакции Макфадьена-Стивенса все еще исследуется. Две группы независимо предложили механизм гетеролитической фрагментации. ^{[4] [5]} Механизм включает депротонирование ацилсульфонамида с последующей миграцией 1,2-гидрида с образованием алкоксида ( 3 ). Распад алкоксида приводит к фрагментации с образованием желаемого альдегида ( 4 ), газообразного азота и арилсульфинат-иона ( 5 ).

The mechanism of the McFadyen–Stevens reaction

Мартин и др. предложили другой механизм, ацилнитрен включающий . ^[6]

См. также

• Гидразид

Ссылки

1. ^ Макфадьен, Дж.С.; Стивенс, Т.С. (1936). «128. Новый метод превращения кислот в альдегиды». Дж. Хим. Соц. : 584. дои : 10.1039/jr9360000584 .
2. ^ Мосеттиг, Э. (1954). «Синтез альдегидов из карбоновых кислот». Орг. Реагируйте . Том. 8. стр. 232–240. дои : 10.1002/0471264180.или008.05 . ISBN  0471264180 .
3. ^ Дудман, CC; Грайс, Питер; Риз, Колин Б.; и др. (1980). «Использование 2,4,6-триизопропилбензолсульфонилгидразида в синтезе альдегида Макфадиена-Стивенса». Тетраэдр Летт. 21 (48): 4645. doi : 10.1016/0040-4039(80)80096-7 .
4. ^ Браун, В.М.; Картер, PH; Томлинсон, М. (1958). «374. Формильные соединения. Часть II». Дж. Хим. Соц. : 1843. дои : 10.1039/jr9580001843 .
5. ^ Кампань, Э.; Томпсон, РЛ; Ван Верт, JE (1959). «Некоторые гетероциклические альдегид-тиосемикарбазоны, обладающие противовирусной активностью». Дж. Мед. хим. 1 (6): 577–599. дои : 10.1021/jm50007a003 . ПМИД   13807198 .
6. ^ Мартин, С.Б.; Крейг, Джей Си; Чан, РПК (1974). «Исследование реакции Макфадьена-Стивенса». Журнал органической химии . 39 (15): 2285. doi : 10.1021/jo00929a600 .