Пеннинг-ионизация
Пеннинговская ионизация — это форма хемиионизации , процесса ионизации, включающего реакции между нейтральными атомами или молекулами. [1] [2] Эффект Пеннинга находит практическое применение в таких устройствах, как газоразрядные неоновые лампы и люминесцентные лампы , где лампа заполняется смесью Пеннинга для улучшения электрических характеристик ламп.
История
[ редактировать ]Процесс назван в честь голландского физика Франса Мишеля Пеннинга, который впервые сообщил о нем в 1927 году. Пеннинг начал работать в лаборатории Philips Natuurkundig в Эйндховене, чтобы продолжить исследование электрического разряда в инертных газах. Позднее он начал измерения по высвобождению электронов с металлических поверхностей положительными ионами и метастабильными атомами и особенно по эффектам, связанным с ионизацией метастабильными атомами. [3]
Реакция
[ редактировать ]Пеннинговская ионизация относится к взаимодействию между электронно-возбужденным атомом газовой фазы G * и молекула-мишень M. Столкновение приводит к ионизации молекулы с образованием катиона M +. , электрон e − и молекула нейтрального газа G в основном состоянии. [4] Пеннинговская ионизация происходит за счет образования высокоэнергетического столкновительного комплекса, развивающегося в сторону образования катионных частиц за счет выброса электрона высокой энергии. [5]

Пеннинговская ионизация происходит, когда молекула-мишень имеет потенциал ионизации ниже, чем энергия возбуждения атома или молекулы в возбужденном состоянии.
Варианты
[ редактировать ]Когда суммарная энергия электронного возбуждения сталкивающихся частиц достаточна, то в ассоциативный пеннинговский акт ионизации может внести свой вклад и энергия связи двух частиц, скрепившихся вместе. [6] [7] [8] Ассоциативная пеннинговская ионизация также может возникать:
Поверхностная пеннинговская ионизация (оже-девозбуждение) относится к взаимодействию газа в возбужденном состоянии с поверхностью S, приводящему к высвобождению электрона:
Символ положительного заряда то, что, по-видимому, необходимо для сохранения заряда, опущено, поскольку S представляет собой макроскопическую поверхность, и потеря одного электрона имеет незначительный эффект.
Приложения
[ редактировать ]Электронная спектроскопия
[ редактировать ]Пеннинговская ионизация была применена в ионизационной электронной спектроскопии Пеннинга ( PIES ) для детектора газовой хроматографии в тлеющем разряде с использованием реакции для He. * или Не * . [2] [9] Кинетическая энергия выброшенного электрона анализируется путем столкновений мишени (газа или твердого тела) с метастабильными атомами путем сканирования тормозящего поля в пролетной трубке анализатора в присутствии слабого магнитного поля. [9] [10] Электрон, образующийся в результате реакции, имеет кинетическую энергию E, определяемую:
Энергия электронов пеннинговской ионизации не зависит от условий экспериментов или каких-либо других видов, поскольку и Em , и IE являются атомными или молекулярными константами энергии He. * и энергия ионизации данного вида. [2] Пеннинговская ионизационная электронная спектроскопия применительно к органическим твердым веществам. Это позволяет изучать локальное распределение электронов на отдельных молекулярных орбиталях, которое выходит наружу из самых внешних поверхностных слоев. [11]
Масс-спектрометрия
[ редактировать ]Несколько масс-спектрометрических методов, [12] включая масс-спектрометрию тлеющего разряда и прямой анализ в режиме реального времени, масс-спектрометрия основана на ионизации Пеннинга.
Масс-спектрометрия тлеющего разряда – это прямое определение микроэлементов в твердых образцах. Это происходит по двум механизмам ионизации: ионизация прямым электронным ударом и ионизация Пеннинга. Процессы, присущие тлеющему разряду, а именно катодное распыление в сочетании с пеннинговской ионизацией, приводят к образованию иона популяция, на основе которой можно напрямую получить полуколичественные результаты. [13]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Аранго, Калифорния; Шапиро, М.; Брюмер, П. (2006). «Холодные атомные столкновения: когерентный контроль пеннинга и ассоциативной ионизации». Физ. Преподобный Летт . 97 (19): 193202. arXiv : физика/0610131 . Бибкод : 2006PhRvL..97s3202A . doi : 10.1103/PhysRevLett.97.193202 . ПМИД 17155624 .
- ^ Jump up to: а б с Хираока, К.; Фуруя, Х.; Камбара, С.; Сузуки, С.; Хасимото, Ю.; Такамизава, А. (2006). «Пеннинговская ионизация алифатических углеводородов при атмосферном давлении». Быстрая коммуникация. Масс-спектр . 20 (21): 3213–22. Бибкод : 2006RCMS...20.3213H . дои : 10.1002/rcm.2706 . ПМИД 17016831 .
- ^ Пеннинг, Ф.М. (1927). «Об ионизации метастабильных атомов». Естественные науки (на немецком языке). 15 (40): 818. Бибкод : 1927NW.....15..818P . дои : 10.1007/bf01505431 .
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Газовая смесь Пеннинга ». два : 10.1351/goldbook.P04476
- ^ Фальчинелли, Стефано; Кандори, Пьетро; Беттони, Марта; Пирани, Фернандо; Веккьокаттиви, Франко (2014). «Пеннинг-ионизационная электронная спектроскопия сероводорода метастабильными атомами гелия и неона». Журнал физической химии А. 118 (33): 6501–6506. Бибкод : 2014JPCA..118.6501F . дои : 10.1021/jp5030312 . ПМИД 24796487 .
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « Ассоциативная ионизация ». два : 10.1351/goldbook.A00475
- ^ * Джонс, DM; Далер, Дж. С. (апрель 1988 г.). «Теория ассоциативной ионизации». Физический обзор А. 37 (8): 2916–2933. Бибкод : 1988PhRvA..37.2916J . дои : 10.1103/PhysRevA.37.2916 . ПМИД 9900022 .
- ^ Коэн, Джеймс С. (1976). «Многопозиционная модель рассеяния с пересечением кривых: ассоциативная ионизация и передача возбуждения в гелии». Физический обзор А. 13 (1): 99–114. Бибкод : 1976PhRvA..13...99C . дои : 10.1103/PhysRevA.13.99 .
- ^ Jump up to: а б Харада, Ёсия (1990). «Пеннинг-ионизационная электронная спектроскопия органических молекул: стереохимия молекулярных орбиталей» . Чистое приложение. Хим . 62 (3): 457–462. дои : 10.1351/pac199062030457 .
- ^ Ёсихиро, Ю.; Хидэясу, Т.; Ре, М.; Хидео, Ю.; Фуминори, М.; Коичи, О. (200). «Высокочувствительный электронный спектрометр для столкновительной ионизации скрещенными лучами: анализатор с магнитной бутылкой замедляющего типа и его применение для пеннинговской ионизационно-электронной спектроскопии с разрешением по энергии столкновений». Обзор научных инструментов . 71 (3): 3042–49. Бибкод : 2000RScI...71.3042Y . дои : 10.1063/1.1305819 .
- ^ Харада, Ёсия; Одзаки, Хироюки (1987). «Пеннинг-ионизационная электронная спектроскопия: ее применение для определения характеристик поверхности органических твердых тел» . Япония. Дж. Прил. Физ . 26 (8): 1201–1214. Бибкод : 1987JaJAP..26.1201H . дои : 10.1143/JJAP.26.1201 .
- ^ Гросс, Дж. Х. (2014). «Прямой анализ в реальном времени — критический обзор DART-MS». Анальная биоанальная химия . 406 : 63–80. дои : 10.1007/s00216-013-7316-0 . ПМИД 24036523 .
- ^ Кинг, Флорида; Тенг, Дж.; Штайнер, Р.Э. (1995). «Специальный раздел: Учебное пособие. Масс-спектрометрия тлеющего разряда: определение микроэлементов в твердых образцах». Журнал масс-спектрометрии . 30 (8): 1060–1075. Бибкод : 1995JMSp...30.1061K . CiteSeerX 10.1.1.549.6325 . дои : 10.1002/jms.1190300802 .