Мгновенный вакуумный пиролиз
Мгновенный вакуумный пиролиз (ФВП) — метод органического синтеза . Это влечет за собой интенсивное и кратковременное нагревание молекулы-предшественника. Двумя ключевыми параметрами являются температура и продолжительность (или время пребывания), которые регулируются для оптимизации выхода, конверсии и предотвращения образования трудноперерабатываемых продуктов. [1] Часто эксперимент влечет за собой улетучивание прекурсора, который проходит через «горячую зону» с последующей быстрой конденсацией. Аппарат обычно работает в динамическом вакууме. Горячая зона должна передавать тепло газообразным молекулам, поэтому она обычно заполнена твердыми частицами, вызывающими столкновения газа и твердого тела. Насадочный материал обычно химически инертен, например кварц. [2] Прекурсор (i) улетучивается при осторожном нагревании и в вакууме, (ii) предшественник фрагментируется или перегруппировывается в горячей зоне и, наконец, (iii) продукты собираются путем быстрого охлаждения. Быстрое постреакционное охлаждение и разбавление, присущее газам, подавляют пути бимолекулярной деградации.
Примеры
[ редактировать ]Этот метод применяется к превращениям, протекающим по мономолекулярным путям. 2-Ацетоксидиоксан при нагревании до 425 °C превращается в высокореактивный диоксен за счет потери уксусной кислоты . [3] 2-Фуронитрил получают путем мгновенной дегидратации амида или оксима 2-фуроновой кислоты на молекулярных ситах . [4] Бензоциклобутенон с напряженным кольцом был получен методом FVP из простого предшественника бензоилхлорида. [5]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Макнаб, Хэмиш «Химия без реагентов: синтетические применения флэш-вакуумного пиролиза» Aldrichimica Acta 2004, том 37, стр. 19–26. http://www.sigmaaldrich.com/ifb/acta/v37/acta-vol37-2004.html#20
- ^ Вентруп, Курт «Устройства и методы флэш-(вакуумного) пиролиза», Австралийский химический журнал, 2014, том 67, 1150–1165. два : 10.1071/CH14096
- ^ Мэтью М. Крейлейн, Джеймс К. Эппич, Лео А. Пакетт «1,4-Диоксен» Org. Синтез. 2005, том 82, стр. 99. дои : 10.15227/orgsyn.082.0099
- ^ Жаклин А. Кэмпбелл; Макдугалд, Грэм; Макнаб, Хэмиш; Рис, Ловат; Тайас, Ричард (2007). «Лабораторный синтез нитрилов катализируемой дегидратацией амидов и оксимов в условиях флэш-вакуумного пиролиза (ФВП)». Синтез . 2007 (20): 3179–3184. дои : 10.1055/s-2007-990782 .
- ^ Jump up to: а б Питер Шисс; Ппатибха В. Барве; Франц Э. Дюсси; Андреас Пфиффнер (1995). «Бензоциклобутенон путем мгновенного вакуумного пиролиза». Орг. Синтез . 72 : 116. дои : 10.15227/orgsyn.072.0116 .