Окисление ганема
| Окисление ганема | |
|---|---|
| Назван в честь | Брюс Ганем |
| Тип реакции | Органическая окислительно-восстановительная реакция |
В органической химии — окисление Ганема это реакция , которая позволяет получать карбонилы из первичных или вторичных алкилгалогенидов с использованием N -оксидов триалкиламина, таких как N -метилморфолина N -оксид или триметиламина N -оксид . [1]
Механизм
[ редактировать ]Как и в других реакциях окисления, катализируемых оксоаммонием , отрицательно заряженный атом кислорода молекулы N -оксида триалкиламина атакует алкилгалогенид по принципу S N 2 , отталкивая галогенид как уходящую группу. Триалкиламин депротонирует α-атом углерода, образующаяся электронная пара смещается на атом кислорода, который смещает собственную лишнюю электронную пару на атом азота. При этом образуется желаемый карбонил, а также вышеупомянутый триалкиламин. Реакция является усовершенствованием протокола окисления Корнблюма , который первоначально был разработан с использованием диметилсульфоксида или пиридин -N -оксида в качестве нуклеофила.
Приложения
[ редактировать ]Окисление Ганема использовалось в качестве промежуточной стадии в полном синтезе (-)-окилактомицина, превращая первичный алкилгалогенид в альдегид . [2]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Годфри, Александр Г.; Ганем, Брюс (30 мая 1990 г.). «Готовое окисление галогенидов в альдегиды с использованием N-оксида триметиламина в диметилсульфоксиде» . Буквы тетраэдра . 31 (34): 4825–4826. дои : 10.1016/S0040-4039(00)97742-6 .
- ^ Смит, Амос Б .; Басу, Каллол; Босанак, Тодд (13 ноября 2007 г.). «Тотальный синтез (-)-окилактомицина». Журнал Американского химического общества . 129 (48): 14872–14874. дои : 10.1021/ja077569l . ПМИД 17997560 .
 | Эта химической реакции статья о незавершена . Вы можете помочь Википедии, расширив ее . |