Электромерия
Электромерия — разновидность изомерии между парой молекул ( электромеров , электроизомеров ), различающихся способом распределения электронов между атомами и соединяющими химическими связями. [1] В некоторой литературе электромерию приравнивают к валентной таутомерии . [2] термин, обычно обозначающий таутомерию, связанную с повторным соединением химических связей. [3]
Одна группа электромеров представляет собой возбужденные электронные состояния, но изомерия обычно ограничивается молекулами в основном состоянии. Другую группу электромеров также называют редокс-изомерами : ионы металлов, которые могут обмениваться степенью окисления со своими лигандами (см. Неиннокентный лиганд ). Одним из первых примеров был комплекс бис(хинона) кобальта, описанный Бьюкененом и Пирпонтом в 1980 году. [4] с комплексом кобальта(II) в химическом равновесии с комплексом кобальта(III). Обычно встречающиеся лиганды основаны на диоксоленах , феноксильных радикалах и полихлортрифенилметильных радикалах . Металлопорфирины также были изучены. Описан набор электромеров, не требующих редокс-активных лигандов. [5] [6] а также комплект без металла. [7] Недавно была описана также новая группа электромеров. [8] [9]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Балли, Т. (2010). «Изомерия: то же самое, но другое» (PDF) . Природная химия . 2 (3): 165–166. Бибкод : 2010НатЧ...2..165Б . дои : 10.1038/nchem.564 . ПМИД 21124473 .
- ^ Евангелио, Э.; Руис-Молина, Д. (2005). «Валентная таутомерия: новые проблемы электроактивных лигандов». Европейский журнал неорганической химии . 2005 (15): 2957. doi : 10.1002/ejic.200500323 .
- ^ Джонс, LW (1917). «Электромерия, случай химической изомерии, возникающей в результате различия в распределении валентных электронов» . Наука . 46 (1195): 493–502. Бибкод : 1917Sci....46..493J . дои : 10.1126/science.46.1195.493 . ПМИД 17818241 .
- ^ Бьюкенен, РМ; Пирпон, CG (1980). «Таутомерное взаимопревращение катехолата-семихинона посредством переноса электрона металл-лиганд. Структурные, спектральные и магнитные свойства (3,5-ди-трет-бутилкатехолато) (3,5-ди-трет-бутилсемихинона) (бипиридил) кобальта (III)» , комплекс, содержащий органические лиганды смешанной валентности». Журнал Американского химического общества . 102 (15): 4951. doi : 10.1021/ja00535a021 .
- ^ Пушманн, Ф.; Хармер, Дж.; Штейн, Д.; Рюггер, Х.; Де Брюин, Б.; Грюцмахер, Х. (2010). «Электромерные радикальные комплексы родия». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 49 (2): 385–389. дои : 10.1002/anie.200903201 . ПМИД 19957252 .
- ^ Пушманн, ФФ; Грюцмахер, Х.; де Брюин, Б. (2010). «Металлорадикалы родия (0) в биядерной активации CH». Журнал Американского химического общества . 132 (1): 73–75. дои : 10.1021/ja909022p . ПМИД 20000835 .
- ^ Мюллер, Б.; Балли, Т.; Герсон, Ф.; Де Мейере, А.; Фон Зеебах, М. (2003). « Электромеры» катион-радикала тетраметиленэтана и их отсутствие в октаметиловом производном: взаимодействие эксперимента и теории». Журнал Американского химического общества . 125 (45): 13776–13783. дои : 10.1021/ja037252v . ПМИД 14599217 .
- ^ Цзян, Цюань; Кундари, Томас Р. (22 октября 2020 г.). «Расчеты DFT исследуют конкурирующие пути образования димерных амидокомплексов неопентилпалладия (II): критическая важность дисперсии» . Журнал физической химии А. 124 (42): 8798–8805. Бибкод : 2020JPCA..124.8798J . дои : 10.1021/acs.jpca.0c08102 . ISSN 1089-5639 . ПМИД 33026808 .
- ^ Цзян, Цюань; Кундари, Томас (13 августа 2020 г.). «Расчеты DFT исследуют конкурирующие пути образования димерных амидокомплексов неопентилпалладия (II)» . дои : 10.26434/chemrxiv.11914377.v2 .
{{cite journal}}: Для цитирования журнала требуется|journal=( помощь )