~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ Arc.Ask3.Ru ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 
Номер скриншота №:
✰ C670D4E34AA6B2A24303C048D1FD1A1A__1719045840 ✰
Заголовок документа оригинал.:
✰ Oxidation state - Wikipedia ✰
Заголовок документа перевод.:
✰ Степень окисления — Википедия ✰
Снимок документа находящегося по адресу (URL):
✰ https://en.wikipedia.org/wiki/Oxidation_state ✰
Адрес хранения снимка оригинал (URL):
✰ https://arc.ask3.ru/arc/aa/c6/1a/c670d4e34aa6b2a24303c048d1fd1a1a.html ✰
Адрес хранения снимка перевод (URL):
✰ https://arc.ask3.ru/arc/aa/c6/1a/c670d4e34aa6b2a24303c048d1fd1a1a__translat.html ✰
Дата и время сохранения документа:
✰ 30.06.2024 17:50:15 (GMT+3, MSK) ✰
Дата и время изменения документа (по данным источника):
✰ 22 June 2024, at 11:44 (UTC). ✰ 

~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ Ask3.Ru ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 
Сервисы Ask3.ru: 
 Архив документов (Снимки документов, в формате HTML, PDF, PNG - подписанные ЭЦП, доказывающие существование документа в момент подписи. Перевод сохраненных документов на русский язык.)https://arc.ask3.ruОтветы на вопросы (Сервис ответов на вопросы, в основном, научной направленности)https://ask3.ru/answer2questionТоварный сопоставитель (Сервис сравнения и выбора товаров) ✰✰
✰ https://ask3.ru/product2collationПартнерыhttps://comrades.ask3.ru


Совет. Чтобы искать на странице, нажмите Ctrl+F или ⌘-F (для MacOS) и введите запрос в поле поиска.
Arc.Ask3.ru: далее начало оригинального документа

Степень окисления — Википедия Jump to content

Степень окисления

Из Википедии, бесплатной энциклопедии

В химии или степень окисления степень окисления — это гипотетический заряд атома, если все его связи с другими атомами полностью ионные . Он описывает степень окисления (потери электронов ) атома в химическом соединении . Концептуально степень окисления может быть положительной, отрицательной или нулевой. Хотя полностью ионные связи не встречаются в природе, многие связи обладают сильной ионностью, что делает степень окисления полезным показателем заряда.

Степень окисления атома не отражает «реальный» заряд этого атома или какое-либо другое фактическое свойство атома. Это особенно верно для высоких степеней окисления, когда энергия ионизации, необходимая для образования многократно положительного иона, намного превышает энергии, доступные в химических реакциях. Кроме того, степени окисления атомов в данном соединении могут различаться в зависимости от выбора шкалы электроотрицательности , используемой при их расчете. Таким образом, степень окисления атома в соединении — это чисто формализм. Тем не менее, это важно для понимания номенклатуры неорганических соединений . Кроме того, некоторые наблюдения, касающиеся химических реакций, можно объяснить на базовом уровне с точки зрения степеней окисления.

Степени окисления обычно представляются целыми числами , которые могут быть положительными, нулевыми или отрицательными. В некоторых случаях средняя степень окисления элемента представляет собой дробь, например: 8/3 для железа в магнетите Fe 3 O 4 ( см. ниже ). Сообщается, что самая высокая известная степень окисления равна +9, что проявляется иридием в катионе тетроксоиридия (IX) ( IrO + 4 ). [1] Прогнозируется, что даже степень окисления +10 может быть достигнута платиной в тетроксоплатине (X), ПтО 2+ 4 . [2] Самая низкая степень окисления равна −5, как и у бора в Ал 3 г. до н.э. [3] и галлий в дигаллиде пентамагния ( Mg 5 Ga 2 ).

В неорганической номенклатуре степень окисления обозначается римской цифрой , помещенной после названия элемента в круглых скобках или в виде верхнего индекса после символа элемента, например, оксид железа (III) .

Термин «окисление» впервые был использован Антуаном Лавуазье для обозначения реакции вещества с кислородом . Намного позже стало понятно, что вещество при окислении теряет электроны, и это значение расширилось, включив в него и другие реакции , в которых теряются электроны, независимо от того, участвует ли кислород. Увеличение степени окисления атома в результате химической реакции известно как окисление; уменьшение степени окисления известно как восстановление . Такие реакции включают формальный перенос электронов: чистый прирост электронов представляет собой восстановление, а чистая потеря электронов представляет собой окисление. Для чистых элементов степень окисления равна нулю.

Определение ИЮПАК [ править ]

ИЮПАК опубликовал «Комплексное определение степени окисления (Рекомендации ИЮПАК 2016 г.)». [4] Это квинтэссенция технического отчета ИЮПАК «На пути к комплексному определению степени окисления» 2014 года. [5] Текущее в Золотой книге определение степени окисления ИЮПАК следующее:

Степень окисления атома — это заряд этого атома после ионного приближения его гетероядерных связей.

ИЮПАК [6]

и термин « степень окисления» является почти синонимом. [7]

Ионное приближение означает экстраполяцию связей на ионные. Несколько критериев [8] рассматривались для ионного приближения:

  1. Экстраполяция полярности связи;
    1. из разницы электроотрицательностей,
    2. от дипольного момента и
    3. из квантово-химических расчетов зарядов.
  2. Распределение электронов в соответствии с вкладом атома в связывающую молекулярную орбиталь (МО) [8] [9] или преданность электрона в модели ЛКАО – МО . [10]

В связи между двумя разными элементами электроны связи принадлежат ее основному атомному элементу, обычно имеющему более высокую электроотрицательность; В связи между двумя атомами одного и того же элемента электроны делятся поровну. Это связано с тем, что большинство шкал электроотрицательности зависят от состояния связи атома, что делает определение степени окисления несколько круговым аргументом. Например, некоторые окалины могут иметь необычные степени окисления, например, −6 для платины в PtH 2− 4 для шкал Полинга и Малликена . [5] Дипольные моменты иногда также приводят к аномальным степеням окисления, например, в CO и NO , которые ориентированы своим положительным концом в сторону кислорода. Следовательно, это оставляет вклад атома в связывающая МО, атомно-орбитальная энергия и квантово-химические расчеты зарядов как единственные жизнеспособные критерии с убедительными значениями для ионного приближения. Однако для простой оценки в ионном приближении мы можем использовать электроотрицательности Аллена , [5] поскольку эта шкала электроотрицательности действительно не зависит от степени окисления, поскольку она связана со средней энергией валентных электронов свободного атома:

Группа 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Период
1 ЧАС
2.300
Он
4.160
2 Что
0.912
Быть
1.576
Б
2.051
С
2.544
Н
3.066
О
3.610
Ф
4.193
Ne
4.787
3 Уже
0.869
мг
1.293
Ал
1.613
И
1.916
п
2.253
С
2.589
кл.
2.869
С
3.242
4 К
0.734
Что
1.034
наук
1.19
Из
1.38
V
1.53
Кр
1.65
Мин.
1.75
Фе
1.80
Ко
1.84
В
1.88
С
1.85
Зн
1.588
Здесь
1.756
Ге
1.994
Как
2.211
Се
2.424
Бр
2.685
НОК
2.966
5 руб.
0.706
старший
0.963
И
1.12
Зр
1.32
Нб
1.41
Мо
1.47
Тс
1.51
RU
1.54
резус
1.56
ПД
1.58
В
1.87
CD
1.521
В
1.656
Сн
1.824
Сб
1.984
Te
2.158
я
2.359
Машина
2.582
6 Cs
0.659
Нет
0.881
Лу
1.09
хф
1.16
Облицовка
1.34
В
1.47
Ре
1.60
Ты
1.65
И
1.68
Пт
1.72
В
1.92
ртуть
1.765
Тл
1.789
Pb
1.854
С
2.01
Po
2.19
В
2.39
Рн
2.60
7 Пт
0.67
Солнце
0.89
См. Также: Электроотрицательность элементов (страница данных)

Определение [ править ]

Хотя на вводных уровнях преподавания химии используются постулируемые состояния окисления, рекомендации ИЮПАК [4] и в Золотой книге запись [6] перечислить два совершенно общих алгоритма расчета степеней окисления элементов в химических соединениях.

Простой подход без каких-либо связывающих соображений [ править ]

Вводная химия использует постулаты: степень окисления элемента в химической формуле рассчитывается на основе общего заряда и постулируемых степеней окисления для всех остальных атомов.

Простой пример основан на двух постулатах:

  1. OS = +1 для водорода
  2. OS = −2 для кислорода

где OS означает степень окисления. Этот подход дает правильные степени окисления в оксидах и гидроксидах любого отдельного элемента, а также в кислотах, таких как серная кислота ( H 2 SO 4 ) или дихромовая кислота ( H 2 Cr 2 O 7 ). Его охват может быть расширен либо за счет списка исключений, либо за счет присвоения приоритета постулатам. Последний работает с перекисью водорода ( H 2 O 2 ), где приоритет правила 1 оставляет оба кислорода со степенью окисления -1.

Дополнительные постулаты и их ранжирование могут расширить диапазон соединений, чтобы соответствовать объему учебника. В качестве примера один постулирующий алгоритм из многих возможных; в последовательности убывания приоритета:

  1. Элемент в свободной форме имеет OS = 0.
  2. В соединении или ионе сумма степеней окисления равна общему заряду соединения или иона.
  3. Фтор в соединениях имеет OS = −1; это распространяется на хлор и бром только в том случае, если они не связаны с более легким галогеном, кислородом или азотом.
  4. Металлы 1-й и 2-й групп в соединениях имеют OS = +1 и +2 соответственно.
  5. Водород имеет OS = +1, но принимает значение −1 при связывании в виде гидрида с металлами или металлоидами.
  6. Кислород в соединениях имеет OS = -2, но только тогда, когда он не связан с кислородом (например, в пероксидах) или фтором.

Этот набор постулатов охватывает степени окисления фторидов, хлоридов, бромидов, оксидов, гидроксидов и гидридов любого отдельного элемента. Он охватывает все оксокислоты любого центрального атома (и все их фтор-, хлор- и бромродственники), а также соли таких кислот с металлами 1 и 2 группы. Он также охватывает йодиды , сульфиды и подобные простые соли этих металлов.

Алгоритм размещения облигаций [ править ]

Этот алгоритм выполняется на основе структуры Льюиса (диаграмма, на которой показаны все валентные электроны ). Степень окисления равна заряду атома после того, как каждая из его гетероядерных связей была отнесена к более электроотрицательному партнеру связи ( за исключением случаев, когда этот партнер является обратимо связанным лигандом кислоты Льюиса ) и гомоядерные связи были разделены поровну:

где каждый «-» представляет собой электронную пару (либо общую для двух атомов, либо только для одного атома), а «OS» — это степень окисления как числовая переменная.

После того, как электроны были распределены в соответствии с вертикальными красными линиями формулы, общее количество валентных электронов, которые теперь «принадлежат» каждому атому, вычитается из числа N валентных электронов нейтрального атома (например, 5 для азота в группа 15 ), чтобы определить степень окисления этого атома.

Этот пример показывает важность описания связи. Его сводная формула, HNO 3 соответствует двум структурным изомерам ; пероксиазотистая кислота на рисунке выше и более стабильная азотная кислота . По формуле HNO 3 , простой подход без учета связей дает -2 для всех трех атомов кислорода и +5 для азота, что верно для азотной кислоты. Однако для пероксиазотистой кислоты оба кислорода в связи O–O имеют OS = -1, а азот имеет OS = +3, что требует понимания структуры.

органические соединения Аналогично обрабатываются ; здесь проиллюстрировано на функциональных группах , встречающихся между метаном ( CH 4 ) и диоксид углерода ( СО 2 ):

Аналогично для переходных металлов ; соединений CrO(O 2 ) 2 слева имеет всего 36 валентных электронов (18 пар для распределения), а гексакарбонилхром ( Cr(CO) 6 ) справа имеет 66 валентных электронов (33 пары):

Ключевым шагом является рисование структуры Льюиса молекулы (нейтральной, катионной, анионной): символы атомов расположены так, что пары атомов могут быть соединены одиночными двухэлектронными связями, как в молекуле (своего рода «скелетная» структура). , а остальные валентные электроны распределяются так, что атомы sp получают октет (дуэт для водорода) с приоритетом, возрастающим пропорционально электроотрицательности. В некоторых случаях это приводит к альтернативным формулам, различающимся порядками связей (полный набор которых называется резонансными формулами ). Рассмотрим сульфат- анион ( SO 2− 4 ) с 32 валентными электронами; 24 от кислорода, 6 от серы, 2 от анионного заряда, полученного от подразумеваемого катиона. Порядок связи с концевыми атомами кислорода не влияет на степень окисления, пока атомы кислорода имеют октеты. Уже скелетная структура (вверху слева) дает правильные степени окисления, как и структура Льюиса (вверху справа) (одна из резонансных формул):

Формула порядка связи внизу наиболее близка к реальности четырех эквивалентных атомов кислорода, каждый из которых имеет общий порядок связи 2. Эта сумма включает связь порядка. 1/2 правилу к подразумеваемому катиону и следует - N. 8 [5] требование, чтобы общий порядок связей атома основной группы равнялся 8 - N валентным электронам нейтрального атома, что обеспечивается приоритетом, который пропорционально увеличивается с ростом электроотрицательности.

Этот алгоритм одинаково работает для молекулярных катионов, состоящих из нескольких атомов. Примером может служить катион аммония с 8 валентными электронами (5 от азота, 4 от водорода, минус 1 электрон для положительного заряда катиона):

Изображение структур Льюиса с парами электронов в виде штрихов подчеркивает существенную эквивалентность пар связей и неподеленных пар при подсчете электронов и перемещении связей на атомы. Структуры, нарисованные парами электронных точек, конечно, идентичны во всех отношениях:

Предостережение алгоритма [ править ]

Алгоритм содержит оговорку, касающуюся редких случаев переходных металлов комплексов с типом лиганда , который обратимо связан как кислота Льюиса (как акцептор электронной пары переходного металла); Грина он называется лигандом «Z-типа» В методе классификации ковалентных связей . Предостережение связано с упрощением использования электроотрицательности вместо привязанности электрона на основе МО для определения ионного знака. [4] Одним из ранних примеров является O 2 S-RhCl(CO)( PPh 3 ) 2 Комплекс [11] с диоксидом серы ( SO 2 ) в качестве обратимо связанного акцепторного лиганда (высвобождающегося при нагревании). Таким образом, связь Rh-S экстраполируется ионно на электроотрицательности Аллена родия и серы, что дает степень окисления +1 для родия:

Алгоритм суммирования заявок на облигации [ править ]

Этот алгоритм работает со структурами Льюиса и графами связей протяженных (немолекулярных) твердых тел:

Степень окисления получается путем суммирования порядков гетероядерных связей у атома как положительных, если этот атом является электроположительным партнером в определенной связи, и как отрицательных, если нет, и к этой сумме добавляется формальный заряд атома (если таковой имеется). Применяется то же предостережение, что и выше.

структуре Льюиса Применяется к

Пример структуры Льюиса без формального заряда:

иллюстрирует, что в этом алгоритме гомоядерные связи просто игнорируются (порядки связей выделены синим цветом).

Оксид углерода является примером структуры Льюиса с формальными зарядами :

Чтобы получить степени окисления, формальные заряды суммируются со значением порядка связи, принимаемым положительно у углерода и отрицательно у кислорода.

Применительно к молекулярным ионам этот алгоритм учитывает фактическое расположение формального (ионного) заряда, как показано в структуре Льюиса. Например, суммирование порядков связей в катионе аммония дает -4 при азоте с формальным зарядом +1, причем два числа добавляются к степени окисления -3:

Сумма степеней окисления в ионе равна его заряду (как для нейтральной молекулы он равен нулю).

Также в анионах необходимо учитывать формальные (ионные) заряды, если они отличны от нуля. Для сульфата это иллюстрируется скелетными структурами или структурами Льюиса (вверху) по сравнению с формулой порядка связей всех эквивалентных атомов кислорода, удовлетворяющих правилам октета и 8 - N (внизу):

Применяется к графику облигаций [ править ]

Граф связи в химии твердого тела представляет собой химическую формулу расширенной структуры, в которой показаны прямые связи. Примером является AuORb 3 Перовскит , элементарная ячейка которого нарисована слева, а график связи (с добавленными числовыми значениями) справа:

Мы видим, что атом кислорода связан с шестью ближайшими катионами рубидия , каждый из которых имеет по 4 связи с аурид- анионом. Граф облигаций суммирует эти связи. Порядки связей (также называемые валентностями связей ) суммируются до степеней окисления в соответствии с прикрепленным знаком ионного приближения связи (на графиках связей нет формальных зарядов).

Определение степеней окисления по графу связи можно проиллюстрировать на примере ильменита . ФеТиО 3 . Мы можем спросить, содержит ли минерал Фе 2+ и Из 4+ , или Фе 3+ и Из 3+ . В его кристаллической структуре каждый атом металла связан с шестью атомами кислорода, а каждый из эквивалентных атомов кислорода — с двумя железами и двумя титанами , как показано на графике связей ниже. Экспериментальные данные показывают, что три связи металл-кислород в октаэдре короткие и три длинные (металлы смещены от центра). Порядки связей (валентности), полученные из длин связей методом валентности связей , в сумме составляют 2,01 у Fe и 3,99 у Ti; которые можно округлить до степеней окисления +2 и +4 соответственно:

Балансировка окислительно-восстановительного потенциала [ править ]

Состояния окисления могут быть полезны для балансировки химических уравнений окислительно-восстановительных (или окислительно- восстановительных ) реакций, поскольку изменения в окисленных атомах должны быть уравновешены изменениями в восстановленных атомах. Например, при реакции ацетальдегида с реактивом Толленса с образованием уксусной кислоты (показана ниже) карбонильный атом углерода меняет степень окисления с +1 на +3 (теряет два электрона). Это окисление уравновешивается восстановлением двух В + катионы к В 0 (получив в общей сложности два электрона).

Неорганическим примером является реакция Беттендорфа с использованием дихлорида олова ( SnCl 2 ) для доказательства присутствия ионов арсенита в концентрированном экстракте HCl . В присутствии мышьяка(III) появляется коричневая окраска с образованием темного осадка мышьяка в соответствии со следующей упрощенной реакцией:

Здесь три атома олова окисляются со степени окисления +2 до +4, давая шесть электронов, которые восстанавливают два атома мышьяка из степени окисления +3 в 0. Простое однолинейное балансирование происходит следующим образом: две окислительно-восстановительные пары записываются как реагировать;

Одно олово окисляется от степени окисления +2 до +4, двухэлектронная стадия, поэтому перед двумя партнерами мышьяка пишется 2. Один мышьяк восстанавливается с +3 до 0, трехэлектронный шаг, следовательно, 3 идет перед двумя оловянными партнерами. Альтернативная трехстрочная процедура состоит в том, чтобы записать отдельно полуреакции окисления и восстановления, каждая из которых сбалансирована электронами, а затем суммировать их так, чтобы электроны перечеркнулись. В общем, эти окислительно-восстановительные балансы (однолинейный баланс или каждая полуреакция) необходимо проверять на предмет того, что суммы зарядов ионов и электронов в обеих частях уравнения действительно равны. Если они не равны, добавляются подходящие ионы, чтобы сбалансировать заряды и баланс неокислительно-восстановительных элементов.

Появления [ править ]

степени Номинальные окисления

Номинальная степень окисления — это общий термин, имеющий два разных определения:

Обе альтернативные степени окисления фосфора имеют химический смысл в зависимости от того, какое химическое свойство или реакция подчеркивается. Напротив, рассчитанная альтернатива, такая как среднее значение (+4), этого не делает.

степени Неоднозначные окисления

Формулы Льюиса являются основанными на правилах аппроксимациями химической реальности, как и электроотрицательности Аллена . Тем не менее, степени окисления могут показаться неоднозначными, если их определение не является простым. Если только эксперимент может определить степень окисления, определение на основе правил является неоднозначным (недостаточным). Есть также действительно дихотомические ценности, которые определяются произвольно.

степени окисления по резонансным формулам Определение

На первый взгляд неоднозначные состояния окисления выводятся из набора резонансных формул равного веса для молекулы, имеющей гетероядерные связи, где связность атомов не соответствует количеству двухэлектронных связей, диктуемых правилом 8 N. - [5] : 1027  Примером может служить S 2 N 2 , где четыре резонансные формулы с одной двойной связью S=N имеют степени окисления +2 и +4 для двух атомов серы, что в среднем равно +3, поскольку два атома серы эквивалентны в этой молекуле квадратной формы. .

окисления необходимы физические измерения степени Для определения

  • когда присутствует невинный лиганд со скрытыми или неожиданными окислительно-восстановительными свойствами, которые в противном случае можно было бы приписать центральному атому. Примером может служить никеля дитиолата комплекс Ni(S
    2

    2

    2
    ) 2−
    2
    . [5] : 1056–1057 
  • когда окислительно-восстановительная неоднозначность центрального атома и лиганда приводит к дихотомическим состояниям окисления с высокой стабильностью, может возникнуть термически индуцированная таутомерия , как показано на примере марганца катехолата , Mn(C 6 H 4 O 2 ) 3 . [5] : 1057–1058  Для определения таких степеней окисления необходимы спектроскопические, [12] магнитные или структурные данные.
  • когда необходимо установить порядок связи наряду с изолированным тандемом гетероядерной и гомоядерной связи. Примером является тиосульфат S.
    2
    2−
    3
    , имеющий две возможные степени окисления (порядки связей показаны синим цветом, а формальные заряды - зеленым):
Измерение расстояния S–S в тиосульфате необходимо, чтобы выявить, что порядок этой связи очень близок к 1, как в формуле слева.

Неоднозначные/ произвольные степени окисления

  • когда разница электроотрицательностей между двумя связанными атомами очень мала (как в H 3 PO 3 ). Для этих атомов получены две практически эквивалентные пары состояний окисления, выбранные произвольно.
  • когда электроотрицательный атом p-блока образует исключительно гомоядерные связи, число которых отличается от числа двухэлектронных связей, предполагаемых правилами . Примерами являются гомоядерные конечные цепочки типа N
    3
    (центральный азот соединяет два атома четырьмя двухэлектронными связями, тогда как двухэлектронных связей только три [13] требуются по 8 - N правилу [5] : 1027  ) или я
    3
    (центральный йод соединяет два атома двумя двухэлектронными связями, в то время как только одна двухэлектронная связь удовлетворяет правилу 8 - N ). Разумный подход состоит в том, чтобы распределить ионный заряд по двум внешним атомам. [5] Такое размещение зарядов в полисульфиде S 2−
    n
    (где все внутренние серы образуют две связи, удовлетворяя правилу 8 - N ) следует уже из его структуры Льюиса. [5]
  • когда изолированный тандем гетероядерной и гомоядерной связи приводит к компромиссу между двумя структурами Льюиса предельных порядков связей. Примером является N 2 O :
Типичная степень окисления азота в N 2 O равна +1, что также достигается для обоих азотов с помощью молекулярно-орбитального подхода. [8] Формальные заряды справа соответствуют электроотрицательности, что подразумевает дополнительный вклад ионных связей. Действительно, предполагаемые порядки связей N-N и N-O составляют 2,76 и 1,9 соответственно. [5] приближаясь к формуле целочисленных порядков связей, которая будет включать ионный вклад явно как связь (зеленым цветом):
И наоборот, формальные заряды против электроотрицательности в структуре Льюиса уменьшают порядок соответствующей связи. Примером является окись углерода с оценкой порядка связи 2,6. [14]

Фракционные степени окисления [ править ]

Дробные степени окисления часто используются для обозначения средней степени окисления нескольких атомов одного и того же элемента в структуре. Например, магнетита Fe формула
3

4
, подразумевая среднюю степень окисления железа + 8 / 3 . [15] : 81–82  Однако это среднее значение может быть нерепрезентативным, если атомы не эквивалентны. в фе
3

4
кристалл ниже 120 К (-153 ° C), две трети катионов представляют собой Fe. 3+
и одна треть - Fe 2+
, и формулу можно более наглядно представить как FeO · Fe
2

3
. [16]

Аналогично, пропан , C
3
H
8
, был описан как имеющий степень окисления углерода — 8 / 3 . [17] Опять же, это среднее значение, поскольку структура молекулы H.
3
С-СН
2
-СН
3
, где первый и третий атомы углерода имеют степень окисления -3, а центральный -2.

Примером истинных дробных степеней окисления эквивалентных атомов является супероксид калия , KO.
2
. Двухатомный супероксид-ион O
2
имеет общий заряд –1, поэтому каждому из двух эквивалентных атомов кислорода присвоена степень окисления – 1/2 . Этот ион можно описать как резонансный гибрид двух структур Льюиса, где каждый кислород имеет степень окисления 0 в одной структуре и -1 в другой.

Для циклопентадиенильного аниона C
5

5
, степень окисления C равна -1 + - 1 / 5 = − 6/5 . -1 возникает потому, что каждый углерод связан с одним атомом водорода (менее электроотрицательным элементом), а - 1/5 , поскольку общий ионный заряд −1 разделен между пятью эквивалентными атомами углерода. Опять же, это можно описать как резонансный гибрид пяти эквивалентных структур, каждая из которых имеет четыре атома углерода со степенью окисления -1 и один со степенью окисления -2.

Примеры фракционных степеней окисления углерода
Степень окисления Пример вида
6 / 5 С
5

5
6 / 7 С
7
ч. +
7
+ 3 / 2 С
4
Ох 2−
4

дробные степени окисления . не используются Наконец, в химической номенклатуре [18] : 66  Например, сурик Pb.
3

4
представлен как оксид свинца(II,IV), показывая степени окисления двух неэквивалентных атомов свинца .

Элементы с несколькими степенями окисления [ править ]

Большинство элементов имеют более одной возможной степени окисления. Например, углерод имеет девять возможных целочисленных степеней окисления от -4 до +4:

Целые степени окисления углерода
Степень окисления Пример соединения
−4 СН
4
−3 С
2

6
−2 С
2

4
, СН
3
кл
−1 С
2

2
, С
6

6
, (СН
2
ОХ)
2
0 ХХО , СН
2
кл.
2
+1 ОЧЧО , CHCl
2
2CHCl
2
+2 HCOOH , CHCl
3
+3 ХУХКУХ , С
2
кл.
6
+4 ККл
4
, Колорадо
2

Степень окисления металлов [ править ]

Многие соединения с блеском и электропроводностью имеют простую стехиометрическую формулу, например, золотистый TiO , сине-черный RuO 2 или медный ReO 3 , все они имеют очевидную степень окисления. В конечном счете, отнесение свободных металлических электронов к одному из связанных атомов не является исчерпывающим и может привести к необычным степеням окисления. Примерами являются LiPb и Cu.
3
Au
Упорядоченные сплавы , состав и структура которых во многом определяются размерами атомов и факторами упаковки . Если для балансировки окислительно-восстановительного потенциала необходима степень окисления, лучше всего установить ее на 0 для всех атомов такого сплава.

Список степеней окисления элементов [ править ]

Это список известных степеней окисления химических элементов , исключая нецелые значения . Наиболее распространенные состояния выделены жирным шрифтом. Таблица основана на таблице Гринвуда и Эрншоу. [19] с отмеченными дополнениями. Каждый элемент существует в степени окисления 0, когда он является чистым неионизированным элементом в любой фазе, будь то одноатомный или многоатомный аллотроп . В столбце для степени окисления 0 показаны только элементы, о которых известно, что они существуют в соединениях со степенью окисления 0.

  благородный газ
+1 Жирные значения обозначают основные степени окисления.
Элемент Отрицательные состояния Позитивные состояния Группа Примечания
−5 −4 −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 +8 +9
С
1 водород ЧАС −1 0 +1 1 [20]
2 гелий Он 0 18 [21]
3 литий Что 0 +1 1 [22] [23]
4 бериллий Быть 0 +1 +2 2 [24] [25]
5 бор Б −5 −1 0 +1 +2 +3 13 [26] [27] [28]
6 углерод С −4 −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 14
7 азот Н −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 15 [29]
8 кислород О −2 −1 0 +1 +2 16
9 фтор Ф −1 0 17 [30] [31]
10 неон Ne 0 18 [32]
11 натрий Уже −1 0 +1 1 [22] [33]
12 магний мг 0 +1 +2 2 [34] [35]
13 алюминий Ал −2 −1 0 +1 +2 +3 13 [36] [37] [38] [39]
14 кремний И −4 −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 14 [40]
15 фосфор п −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 15 [41]
16 сера С −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 16
17 хлор кл. −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 17 [42] [43]
18 аргон С 0 18 [44]
19 калий К −1 +1 1 [22]
20 кальций Что +1 +2 2 [45] [46]
21 скандий наук 0 +1 +2 +3 3 [47] [48] [49]
22 титан Из −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 4 [50] [51] [52] [53]
23 ванадий V −3 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 5 [51]
24 хром Кр −4 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 6 [51]
25 марганец Мин. −3 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 7 [54] [55]
26 железо Фе −4 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 8 [56] [57] [58]
27 кобальт Ко −3 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 9 [51]
28 никель В −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 10 [59]
29 медь С −2 0 +1 +2 +3 +4 11 [58] [60]
30 цинк Зн −2 0 +1 +2 12 [58] [61] [62] [63]
31 галлий Здесь −5 −4 −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 13 [37] [64] [65] [66]
32 германий Ге −4 −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 14 [67] [40]
33 мышьяк Как −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 15 [37] [68] [69] [70]
34 селен Се −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 16 [71] [72] [73] [74] [75]
35 бром Бр −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +7 17 [76] [77]
36 криптон НОК 0 +1 +2 18
37 рубидий руб. −1 +1 1 [22]
38 стронций старший +1 +2 2 [78] [46]
39 иттрий И 0 +1 +2 +3 3 [79] [80] [81]
40 цирконий Зр −2 0 +1 +2 +3 +4 4 [51] [82] [83]
41 ниобий Нб −3 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 5 [51] [84] [85]
42 молибден Мо −4 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 6 [51]
43 технеций Тс −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 7 [86]
44 рутений RU −4 −2 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 +8 8 [51] [58]
45 родий резус −3 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 9 [51] [87] [88]
46 палладий ПД 0 +1 +2 +3 +4 +5 10 [89] [90] [91] [92]
47 серебро В −2 −1 0 +1 +2 +3 11 [58] [93] [94]
48 кадмий CD −2 +1 +2 12 [58] [95]
49 индий В −5 −2 −1 0 +1 +2 +3 13 [37] [96] [97] [98]
50 полагать Сн −4 −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 14 [37] [99] [100] [40]
51 сурьма Сб −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 15 [37] [101] [102] [103] [104]
52 теллур −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 16 [37] [105] [106] [107] [108]
53 йод я −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 17 [109] [110] [111] [112]
54 ксенон Машина 0 +2 +4 +6 +8 18 [113] [114] [115]
55 Цезий Cs −1 +1 1 [22]
56 барий Нет +1 +2 2 [116] [46]
57 лантан 0 +1 +2 +3 группы f-блоков [79] [117]
58 церий Этот +2 +3 +4 группы f-блоков
59 празеодим Пр 0 +1 +2 +3 +4 +5 группы f-блоков [79] [118] [119] [120]
60 неодим Нд 0 +2 +3 +4 группы f-блоков [79] [121]
61 прометий Вечера +2 +3 группы f-блоков [122]
62 самарий см 0 +1 +2 +3 группы f-блоков [123]
63 европий Евросоюз 0 +2 +3 группы f-блоков [79]
64 гадолиний Б-г 0 +1 +2 +3 группы f-блоков [79]
65 тербий Тб 0 +1 +2 +3 +4 группы f-блоков [79] [117] [122]
66 диспрозий Те 0 +2 +3 +4 группы f-блоков [79] [124]
67 гольмий К 0 +2 +3 группы f-блоков [79] [122]
68 эрбий Является 0 +2 +3 группы f-блоков [79] [122]
69 тулий Тм 0 +1 +2 +3 группы f-блоков [79] [117]
70 иттербий Ыб 0 +1 +2 +3 группы f-блоков [79] [117]
71 Лютеций Лу 0 +2 +3 3 [79] [122]
72 гафний хф −2 0 +1 +2 +3 +4 4 [51] [83] [125]
73 тантал Облицовка −3 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 5 [51] [85]
74 вольфрам В −4 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 6 [51]
75 рений Ре −3 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 7 [126]
76 осмий Ты −4 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 +8 8 [58] [127]
77 иридий И −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 +8 +9 9 [128] [129] [130] [131] [132]
78 платина Пт −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 10 [58] [133] [134]
79 золото В −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +5 11 [58] [135]
80 Меркурий ртуть −2 +1 +2 12 [58] [136]
81 таллий Тл −5 −2 −1 +1 +2 +3 13 [37] [137] [138] [139]
82 вести Pb −4 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 14 [37] [140] [141] [142]
83 висмут С −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 15 [143] [144] [145] [146] [147]
84 полоний Po −2 +2 +4 +5 +6 16 [148]
85 астат В −1 +1 +3 +5 +7 17
86 радон Рн +2 +6 18 [149] [150] [151]
87 франций Пт +1 1
88 радий Солнце +2 2
89 актиний И +3 группы f-блоков
90 торий че −1 +1 +2 +3 +4 группы f-блоков [152] [153] [154]
91 протактиний Хорошо +2 +3 +4 +5 группы f-блоков [155]
92 уран В −1 +1 +2 +3 +4 +5 +6 группы f-блоков [156] [157] [158]
93 Нептун Например +2 +3 +4 +5 +6 +7 группы f-блоков [159]
94 плутоний Мог +2 +3 +4 +5 +6 +7 +8 группы f-блоков [160] [161]
95 америций Являюсь +2 +3 +4 +5 +6 +7 группы f-блоков [162]
96 кюрий См +3 +4 +5 +6 группы f-блоков [163] [164] [165] [166]
97 берклий Бк +2 +3 +4 +5 группы f-блоков [163] [164] [167] [168] [169]
98 Калифорния См. +2 +3 +4 +5 группы f-блоков [163] [164]
99 эйнштейний Является +2 +3 +4 группы f-блоков [170]
100 фермий Фм +2 +3 группы f-блоков
101 Менделеев Мэриленд +2 +3 группы f-блоков
102 дворянин Нет +2 +3 группы f-блоков
103 Лоуренсий лр +3 3
104 резерфордий РФ +4 4
105 дубний ДБ +5 5 [171]
106 сиборгий Сг 0 +6 6 [172] [173]
107 борий Бх +7 7 [174]
108 хассий Хс +8 8 [175]
109 митнерий гора 9
110 Дармштадтий Дс 10
111 рентген Рг 11
112 Коперник Сп +2 12 [176]
113 нихоний Нх 13
114 флеровий В 14
115 Москва Мак 15
116 ливерморий Лев 16
117 теннессин Ц 17
118 оганессон И 18

формы (правило ) октетов Ранние

Цифру похожего формата использовал Ирвинг Ленгмюр в 1919 году в одной из ранних статей о правиле октетов . [177] Периодичность состояний окисления была одним из доказательств, побудивших Ленгмюра принять это правило.

Использование в номенклатуре [ править ]

Степень окисления в названии соединений переходных металлов , лантаноидов и актинидов указывается либо как правый верхний индекс над символом элемента в химической формуле, например Fe III или в скобках после названия элемента в химических названиях, например железо(III). Например, Фе
2
(ТАК
4
)
3
называется сульфатом железа (III) , и его формула может быть представлена ​​как Fe. III
2
(ТАК
4
)
3
. Это связано с тем, что сульфат-ион имеет заряд -2, поэтому каждый атом железа принимает заряд +3.

концепции окисления История степени

Первые дни [ править ]

Само окисление впервые изучил Антуан Лавуазье , определивший его как результат реакций с кислородом (отсюда и название). [178] [179] С тех пор этот термин был обобщен и стал означать формальную потерю электронов. Степени окисления, названные степенями окисления , Фридрихом Вёлером в 1835 году [180] были одним из интеллектуальных трамплинов, которые Дмитрий Менделеев использовал для вывода таблицы Менделеева . Уильям Б. Дженсен [181] дает обзор истории до 1938 года.

Использование в номенклатуре [ править ]

Когда стало понятно, что некоторые металлы образуют два разных бинарных соединения с одним и тем же неметаллом, эти два соединения часто различали, используя окончание -ic для более высокой степени окисления металла и окончание -ous для более низкой. Например, FeCl 3 хлорид железа , а FeCl 2 хлорид железа . Эта система не очень удовлетворительна (хотя иногда все еще используется), поскольку разные металлы имеют разные степени окисления, которые необходимо изучить: железо и железо имеют +3 и +2 соответственно, но медь и медь +2 и +1, а олово и +2 соответственно. олово +4 и +2. Также не учитывались металлы с более чем двумя степенями окисления, например ванадий со степенями окисления +2, +3, +4 и +5. [15] : 84 

Эта система была в значительной степени заменена системой, предложенной Альфредом Стоком в 1919 году. [182] и принял [183] ИЮПАК 2 в 1940 году. Таким образом, FeCl записывался как хлорид железа(II), а не как хлорид железа. Римскую цифру II у центрального атома стали называть « запасным числом » (ныне устаревший термин), и ее значение было получено как заряд центрального атома после удаления его лигандов вместе с электронными парами . общими с ним [18] : 147 

направлении текущей концепции в Развитие

Термин «состояние окисления» в английской химической литературе был популяризирован Уэнделлом Митчеллом Латимером в его книге 1938 года об электрохимических потенциалах. [184] Он использовал его для значения (синонима немецкого термина Wertigkeit ), ранее называвшегося «валентностью», «полярной валентностью» или «полярным числом». [185] по-английски, или "стадия окисления" или вообще [186] [187] «состояние окисления». С 1938 г. термин «степень окисления» связывают с электрохимическими потенциалами и электронами, обменивающимися в окислительно-восстановительных парах, участвующих в окислительно-восстановительных реакциях. К 1948 году ИЮПАК использовал правила номенклатуры 1940 года с термином «степень окисления». [188] [189] вместо оригинала [183] валентность . В 1948 году Лайнус Полинг предположил, что степень окисления можно определить путем экстраполяции связей до полностью ионных в направлении электроотрицательности . [190] Полное принятие этого предположения осложнялось тем фактом, что электроотрицательности Полинга как таковые зависят от степени окисления и могут приводить к необычным значениям степеней окисления для некоторых переходных металлов. В 1990 году ИЮПАК прибегнул к постулированному (основанному на правилах) методу определения степени окисления. [191] Это было дополнено синонимичным термином «степень окисления» как потомком числа запаса, введенного в номенклатуру в 1940 году. Однако терминология, использующая « лиганды » [18] : 147  Создавалось впечатление, что степень окисления может быть чем-то специфичным для координационных комплексов . Эта ситуация и отсутствие реального единого определения породили многочисленные споры о значении степени окисления, предложения о методах ее получения и ее определениях. Чтобы решить эту проблему, в 2008 году был начат проект IUPAC (2008-040-1-200) «Комплексное определение состояния окисления», который завершился двумя отчетами. [5] [4] и пересмотренными записями «Степень окисления». [6] и «Число окисления» [7] в Золотой книге ИЮПАК . Результатом стало единое определение степени окисления и два алгоритма для ее расчета в молекулярных и твердых соединениях, основанных на электроотрицательности Аллена , которые не зависят от степени окисления.

См. также [ править ]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Ван, Г.; Чжоу, М.; Геттель, GT; Шробильген, Г.Дж.; Су, Дж.; Ли, Дж.; Шлёдер, Т.; Ридель, С. (2014). «Идентификация иридийсодержащего соединения с формальной степенью окисления IX». Природа . 514 (7523): 475–477. Бибкод : 2014Natur.514..475W . дои : 10.1038/nature13795 . ПМИД   25341786 . S2CID   4463905 .
  2. ^ Ю, Хаоюй С.; Трулар, Дональд Г. (2016). «Существует степень окисления 10» . Angewandte Chemie, международное издание . 55 (31): 9004–9006. дои : 10.1002/anie.201604670 . ПМИД   27273799 .
  3. ^ Шредер, Мелани, Свойства боридов с высоким содержанием бора и карбидов оксида алюминия скандия (на немецком языке), стр. 139, заархивировано из оригинала 06 августа 2020 г. , получено 24 февраля 2020 г.
  4. ^ Перейти обратно: а б с д Карен, П.; Макардл, П.; Такац, Дж. (2016). «Комплексное определение степени окисления (Рекомендации ИЮПАК 2016 г.)». Чистое приложение. Хим . 88 (8): 831–839. дои : 10.1515/pac-2015-1204 . HDL : 10852/59520 . S2CID   99403810 .
  5. ^ Перейти обратно: а б с д Это ж г час я дж к л м Карен, П.; Макардл, П.; Такац, Дж. (2014). «К всестороннему определению степени окисления (Технический отчет ИЮПАК)» . Чистое приложение. Хим . 86 (6): 1017–1081. дои : 10.1515/pac-2013-0505 .
  6. ^ Перейти обратно: а б с ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Статус окисления ». два : 10.1351/goldbook.O04365
  7. ^ Перейти обратно: а б ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Числа окисления ». два : 10.1351/goldbook.O04363
  8. ^ Перейти обратно: а б с Карен, Павел (2015). «Состояние окисления — давняя проблема!» . Angewandte Chemie, международное издание . 54 (16): 4716–4726. дои : 10.1002/anie.201407561 . ПМЦ   4506524 . ПМИД   25757151 .
  9. ^ Хойдонк, Г. Ван (1 мая 1974 г.). «Об ионном приближении к химической связи» . Журнал естественных исследований А. 29 (5): 763–767. Бибкод : 1974ZNatA..29..763H . дои : 10.1515/zna-1974-0517 . ISSN   1865-7109 .
  10. ^ «Статус окисления». Сборник химической терминологии ИЮПАК: Золотая книга . 2009. doi : 10.1351/goldbook.O04365 . ISBN  978-0-9678550-9-7 .
  11. ^ Мьюир, КВ; Иберс, Дж. А. (1969). «Строение хлоркарбонила (диоксида серы) бис (трифенилфосфина) родия, (RhCl (CO) (SO2) (P (C6H5)3 2)». Inorg. Chem . 8 (9): 1921–1928. doi : 10.1021 / ic50079a024 .
  12. ^ Йоргенсен, КК (1966). «Электрическая поляризуемость, невинные лиганды и спектроскопические состояния окисления». Структура и связь . Том. 1. Берлин: Шпрингер-Верлаг. стр. 234–248.
  13. ^ «Двухэлектронная связь» . Химия LibreTexts . 25 июня 2016 года. Архивировано из оригинала 9 февраля 2021 года . Проверено 1 сентября 2020 г.
  14. ^ Мартини, Р.Дж.; Бултема, Джей Джей; Уол, МНВ; Беркхарт, Б.Дж.; Грайнд, ДАВ; Декок, РЛ (2011). «Порядок связи и химические свойства BF, CO и N 2 ». Дж. Хим. Образование . 88 (8): 1094–1097. Бибкод : 2011ЖЧЭд..88.1094М . дои : 10.1021/ed100758t .
  15. ^ Перейти обратно: а б Петруччи, Р.Х.; Харвуд, Вашингтон; Сельдь, ФГ (2002). Общая химия (8-е изд.). Прентис-Холл. ISBN  978-0-13-033445-9 . [ ISBN отсутствует ]
  16. ^ Сенн, MS; Райт, JP; Аттфилд, JP (2012). «Порядок заряда и трехпозиционные искажения в структуре Вервея магнетита» (PDF) . Природа . 481 (7380): 173–6. Бибкод : 2012Natur.481..173S . дои : 10.1038/nature10704 . hdl : 20.500.11820/1b3bb558-52d5-419f-9944-ab917dc95f5e . ПМИД   22190035 . S2CID   4425300 . Архивировано (PDF) из оригинала 9 октября 2022 г.
  17. ^ Уиттен, КВ; Галлей, К.Д.; Дэвис, Р.Э. (1992). Общая химия (4-е изд.). Сондерс. п. 147 . ISBN  978-0-03-075156-1 . [ ISBN отсутствует ]
  18. ^ Перейти обратно: а б с Коннелли, штат Нью-Йорк; Дамхус, Т.; Хартсхорн, РМ; Хаттон, AT Номенклатура неорганической химии (Рекомендации IUPAC 2005 г.) (PDF) . Издательство РСК. Архивировано (PDF) из оригинала 9 октября 2022 г.
  19. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 27–28. ISBN  978-0-08-037941-8 .
  20. ^ H(0) встречается в диводородных комплексах .
  21. ^ Звуки динатрия, (Na + ) 2 He(e - ) 2 , синтезирован при высоком давлении, см. Донг, Сяо; Оганов Артем Р.; Гончаров Александр Ф.; Ставру, Элиссайос; Лобанов Сергей; Салех, Габриэле; Цянь, Гуан-Жуй; Чжу, Цян; Гатти, Карло; Дерингер, Волкер Л.; Дронсковский, Ричард; Чжоу, Сян-Фэн; Прокопенко Виталий Борисович; Конопкова, Зузана; Попов Иван А.; Болдырев Александр Иванович; Ван, Хуэй-Тянь (6 февраля 2017 г.). «Стабильное соединение гелия и натрия при высоком давлении». Природная химия . 9 (5): 440–445. arXiv : 1309.3827 . Бибкод : 2017НатЧ...9..440Д . дои : 10.1038/nchem.2716 . ПМИД   28430195 . S2CID   20459726 .
  22. ^ Перейти обратно: а б с д Это Na(-1), K(-1), Rb(-1) и Cs(-1) известны в щелочах ; таблица Гринвуда и Эрншоу показывает −1 только для Na и также ошибочно для Li; литиды не описаны.
  23. ^ Атомы Li (0) наблюдались в различных небольших кластерах хлорида лития ; видеть Милованович, Милан; Величкович, Сюзана; Вельковичб, Филип; Еросимич, Станка (30 октября 2017 г.). «Структура и стабильность малых хлоридов лития Li n Cl m (0,1+) (n ≥ m, n = 1–6, m = 1–3) кластеры» . Physical Chemistry Chemical Physics . 19 (45): 30481–30497. doi : 10.1039/C7CP04181K . PMID   29114648 .
  24. ^ Be(0) наблюдался; видеть «Обнаружен комплекс бериллия (0)» . Химия Европы . 13 июня 2016 г.
  25. ^ Be(I) наблюдался в моногидриде бериллия (BeH); видеть Шайесте, А.; Терещук, К.; Бернат, ПФ; Колин, Р. (2003). «Спектры инфракрасного излучения BeH и BeD» (PDF) . Дж. Хим. Физ . 118 (3): 1158. Бибкод : 2003JChPh.118.1158S . дои : 10.1063/1.1528606 . Архивировано из оригинала (PDF) 2 декабря 2007 г. Проверено 10 декабря 2007 г. и в [(CAAC) 2 Be] +• [CAAC = циклический (алкил)(амино)карбен], см. Ван, Гокан; Уолли, Джейкоб Э.; Дикки, Дайан Э.; Пан, Судип; Фрекинг, Гернот; Жильярд-младший, Роберт Г. (2020). «Стабильный кристаллический катион-радикал бериллия» . Варенье. хим. Соц . 142 (10): 4560–4. дои : 10.1021/jacs.9b13777 . ПМИД   32088963 . S2CID   211262005 . Проверено 17 ноября 2020 г.
  26. ^ B(-5) наблюдался в Al 3 до н. э., см. Шредер, Мелани. «Свойства богатых бором боридов и карбидов оксида алюминия скандия» (на немецком языке). п. 139.
  27. ^ B(-1) наблюдался в дибориде магния (MgB 2 ), см. Килер, Джеймс; Уотерс, Питер (2014). Химическая структура и реакционная способность: комплексный подход . Издательство Оксфордского университета. ISBN  9780199604135 .
  28. ^ B(0) наблюдался у диборинов , см. Брауншвейг, Х.; Дьюхерст, РД; Хаммонд, К.; Мис, Дж.; Радацкий, К.; Варгас, А. (2012). «Изоляция соединения с тройной связью бор-бор при температуре окружающей среды». Наука . 336 (6087): 1420–1422. Бибкод : 2012Sci...336.1420B . дои : 10.1126/science.1221138 . ПМИД   22700924 . S2CID   206540959 .
  29. ^ Тетразолы содержат в кольце пару атомов азота с двойной связью со степенью окисления 0. Синтез исходного 1H-тетразола CH 2 N 4 (два атома N(0)) приведен в Генри, Рональд А.; Финнеган, Уильям Г. (1954). «Улучшенная процедура дезаминирования 5-аминотетразола». Варенье. хим. Соц . 76 (1): 290–291. дои : 10.1021/ja01630a086 .
  30. ^ Гептафторид золота рассчитан как пентафторид с молекулярным лигандом F 2 . Химмель, Даниэль; Ридель, Себастьян (2007). «Спустя 20 лет теоретические доказательства того, что «AuF 7 » на самом деле является AuF 5 •F 2 ». Неорганическая химия . 46 (13): 5338–5342. дои : 10.1021/ic700431s . ПМИД   17511450 .
  31. ^ Группа неуловимого SF 6 + с атомами гелия, как известно, имеет атом фтора (0) в качестве лиганда; видеть Альбертини, Симон; Бергмейстер, Стефан; Лаймер, Феликс; Мартини, Пол; Грубер, Элизабет; Заппа, Фабио; Ончак, Милан; Шайер, Пол; Эхт, Олоф (22 апреля 2021 г.). «SF 6 +: Стабилизация переходных ионов в нанокаплях гелия» . Журнал физической химии . 12 (17): 4112–4117. doi : 10.1021/acs.jpclett.1c01024 . ISSN   1948-7185 . ПМЦ   8154854 . ПМИД   33886323 .
  32. ^ Ne(0) наблюдался в Cr(CO) 5 Ne. Перуц, Робин Н.; Тернер, Джеймс Дж. (август 1975 г.). «Фотохимия гексакарбонилов 6 группы в низкотемпературных матрицах. III. Взаимодействие пентакарбонилов с благородными газами и другими матрицами». Журнал Американского химического общества . 97 (17): 4791–4800. дои : 10.1021/ja00850a001 .
  33. ^ соединение NaCl В экспериментах было показано, что существует в нескольких необычных стехиометриях под высоким давлением, включая Na 3 Cl, в котором содержится слой атомов натрия (0); видеть Чжан, В.; Оганов А.Р.; Гончаров А.Ф.; Чжу, К.; Бульфельфель, SE; Ляхов, АО; Ставру, Э.; Сомаязулу, М.; Прокопенко В.Б.; Конопкова, З. (2013). «Неожиданная стабильная стехиометрия хлоридов натрия». Наука . 342 (6165): 1502–1505. arXiv : 1310.7674 . Бибкод : 2013Sci...342.1502Z . дои : 10.1126/science.1244989 . ПМИД   24357316 . S2CID   15298372 .
  34. ^ Низковалентные соединения магния с Mg(I) получены с использованием объемистых лигандов; видеть Грин, СП; Джонс С.; Сташ А. (декабрь 2007 г.). «Стабильные соединения магния (I) со связями Mg-Mg». Наука . 318 (5857): 1754–1757. Бибкод : 2007Sci...318.1754G . дои : 10.1126/science.1150856 . ПМИД   17991827 . S2CID   40657565 .
  35. ^ Mg(0) был синтезирован в соединении, содержащем Na 2 Mg 2 2+ кластер, координированный с объемистым органическим лигандом; видеть Рёш, Б.; Гентнер, Техас; Эйселейн, Дж.; Лангер, Дж.; Элсен, Х.; Ли, В.; Хардер, С. (2021). «Сильно восстанавливающие комплексы магния (0)». Природа . 592 (7856): 717–721. Бибкод : 2021Natur.592..717R . doi : 10.1038/s41586-021-03401-w . ПМИД   33911274 . S2CID   233447380
  36. ^ Al(II) наблюдался в оксиде алюминия(II) (AlO); видеть Тайт, округ Колумбия (1964). «Красная (B2Π – A2σ) полосовая система монооксида алюминия». Природа . 202 (4930): 383–384. Бибкод : 1964Natur.202..383T . дои : 10.1038/202383a0 . S2CID   4163250 и в диаланах (R 2 Al-AlR 2 ); видеть Уль, Вернер (2004). «Элементоорганические соединения, имеющие одинарные связи Al—Al, Ga—Ga, In—In и Tl—Tl». Достижения металлоорганической химии . 51 : 53–108. дои : 10.1016/S0065-3055(03)51002-4 .
  37. ^ Перейти обратно: а б с д Это ж г час я могут возникать отрицательные степени окисления металлов p-блока (Al, Ga, In, Sn, Tl, Pb, Bi, Po) и металлоидов (Si, Ge, As, Sb, Te, At) В фазах Цинтла , см.: Ридель, Эрвин, изд. Современная неорганическая химия (на немецком языке). п. 259 и т. д. «Лекция Интерметаллические фазы § 6.2 Бинарные фазы Цинтля» (на немецком языке).
  38. ^ Нестабильный карбонил Al(0) обнаружен в реакции Al 2 (CH 3 ) 6 с окисью углерода; видеть Санчес, Рамиро; Аррингтон, Калеб; Аррингтон-младший, Калифорния (1 декабря 1989 г.). «Реакция триметилалюминия с окисью углерода в низкотемпературных матрицах» . Американское химическое общество . 111 (25): 9110-9111. дои : 10.1021/ja00207a023 . ОСТИ   6973516 .
  39. ^ Al(-2) наблюдался в Sr 14 [Al 4 ] 2 [Ge] 3 , см. Вемдорф, Марко; Рёр, Кэролайн (2007). «Sr 14 [Al 4 ] 2 [Ge] 3 : фаза Цинтля с изолированным [Ge] 4– - и [Al 4 ] 8– -Анионы / Sr 14 [Al 4 ] 2 [Ge] 3 : фаза Цинтла с изолированным [Ge] 4– - и [Al 4 ] 8– Анионы». Журнал Nature Research B (на немецком языке). 62 (10): 1227. doi : 10.1515/znb-2007-1001 . S2CID   94972243 .
  40. ^ Перейти обратно: а б с «Новый тип соединения нуль-валентного олова» . Химия Европы . 27 августа 2016 г.
  41. ^ P(0) наблюдался, см. Ван, Юйчжун; Се, Яомин; Вэй, Пинжун; Кинг, Р. Брюс; Шефер, III; Шлейер, Пол против Р.; Робинсон, Грегори Х. (2008). «Карбен-стабилизированный дифосфор». Журнал Американского химического общества . 130 (45): 14970–1. дои : 10.1021/ja807828t . ПМИД   18937460 .
  42. ^ Хлор (0) присутствует в виде дихлора в {SnCl 6 2- -Cl 2 } x и {PbCl 6 2- -Cl 2 } x полимерные анионные комплексы см. Усольцев Андрей Н.; Коробейников Никита А.; Колесов Борис А.; Новиков Александр С.; Самсоненко Денис Георгиевич; Федин Владимир П.; Соколов Максим Н.; Адонин Сергей Александрович (24 февраля 2021 г.). «Правило, не исключение: образование дихлорсодержащих супрамолекулярных комплексов с хлорметаллатами (IV)». Неорг. Хим . 60 (6): 4171–4177. doi : 10.1021/acs.inorgchem.1c00436 . ПМИД   33626273 . S2CID   232047538 .
  43. ^ Равновесие Cl 2 O 6 ⇌2ClO 3 упоминается Гринвудом и Эрншоу, но оно опровергнуто, см. Лопес, Мария; Хуан Э. Сикре (1990). «Физико-химические свойства оксидов хлора. 1. Состав, ультрафиолетовый спектр и кинетика термолиза газообразного дихлоргексана». Дж. Физ. Хим . 94 (9): 3860–3863. дои : 10.1021/j100372a094 . , а Cl 2 O 6 на самом деле представляет собой оксид хлора(V,VII). Однако ClO 3 , см. наблюдалось присутствие Гроте, Хинрих; Виллнер, Хельге (1994). «Триоксид хлора: спектроскопические свойства, молекулярная структура и фотохимическое поведение». Энджью. хим. Межд. Эд . 33 (14): 1482–1484. дои : 10.1002/anie.199414821 .
  44. ^ Ar(0) наблюдался во фторгидриде аргона (HArF) и ArCF 2. 2+ , видеть Локьер, Дж. Ф.; Дуглас, К.; Цена, SD; Карвовска, М.; и другие. (2010). «Поколение ArCF 2 2+ Дикация». Journal of Physical Chemistry Letters . 1 : 358. doi : 10.1021/jz900274p .
  45. ^ Обнаружен Ca(I); видеть Крик, Свен; Гёрлс, Хельмар; Вестерхаузен, Матиас (2010). «Механистическое объяснение образования обратного сэндвич-комплекса Ca(I) [(thf) 3 Ca(μ-C 6 H 3 -1,3,5-Ph 3 )Ca(thf) 3 ] и стабильности арилзамещенных Фенилкальциевые комплексы». Журнал Американского химического общества . 132 (35): 12492–501. дои : 10.1021/ja105534w . ПМИД   20718434 .
  46. ^ Перейти обратно: а б с Октакарбонильные комплексы, выделенные из Ca, Sr, Ba, наблюдались в неоновой матрице, но остается неясным, являются ли это комплексами металла (0), поскольку расчеты расходятся во мнениях, связан ли металл с лигандами ковалентно или ионно; видеть Ву, Х.; Чжао, Л.; Джин, Дж.; Пан, С.; Ли, В.; Джин, X.; Ван, Г.; Чжоу, М.; Френкинг, Г. (2018). «Наблюдение щелочноземельных комплексов M (CO) 8 (M = Ca, Sr или Ba), имитирующих переходные металлы». Наука . 361 (6405): 912–916. Бибкод : 2018Sci...361..912W . дои : 10.1126/science.aau0839 . ПМИД   30166489 . S2CID   52131470
  47. ^ Обнаружено Sc(0); видеть Ф. Джеффри Н. Клок; Карл Хан и Робин Н. Перуц (1991). «η-Ареновые комплексы скандия (0) и скандия (II)». Дж. Хим. Соц., хим. Коммун. (19): 1372–1373. дои : 10.1039/C39910001372 .
  48. ^ Обнаружен Sc(I); видеть Полли Л. Арнольд; Ф. Джеффри; Н. Клок; Питер Б. Хичкок и Джон Ф. Никсон (1996). «Первый пример формального комплекса скандия (I): синтез и молекулярная структура 22-электронного трехэтажного скандия, включающего новое 1,3,5-трифосфабензольное кольцо». Варенье. хим. Соц . 118 (32): 7630–7631. дои : 10.1021/ja961253o .
  49. ^ Обнаружен Sc(II); видеть Воэн, Дэвид Х.; Чен, Го П.; Циллер, Джозеф В.; Бойл, Тимоти Дж.; Фурче, Филипп; Эванс, Уильям Дж. (январь 2017 г.). «Синтез раствора, структура и реакционная способность комплекса скандия (II) по восстановлению CO». Angewandte Chemie, международное издание . 56 (8): 2050–2053. дои : 10.1002/anie.201611758 . ПМИД   28097771 .
  50. ^ Ti(I) наблюдался в [Ti(η 6 -1,3,5-С 6 Н 3 я Pr 3 )2][BAr 4 ] (Ar = C 6 H 5 , p -C 6 H 4 F, 3,5-C 6 H 3 (CF 3 ) 2 ); видеть Кальдераццо, Фауст; Ферри, Изабелла; Пампалони, Гвидо; Энглерт, Вул; Грин, Малкольм Л.Х. (1997). «Синтез [Ti(η 6 -1,3,5-C 6 H 3 i Pr 3 ) 2 ][BAr 4 ] (Ar = C 6 H 5 , pC 6 H 4 F, 3,5-C 6 H 3 (CF 3 ) 2 ), Первые производные титана (I). Металлоорганические соединения . 16 (14): 3100–3101. doi : 10.1021/om970155o .
  51. ^ Перейти обратно: а б с д Это ж г час я дж к л Ti(-2), V(-3), Cr(-4), Co(-3), Zr(-2), Nb(-3), Mo(-4), Ru(-2), Rh( -3), Hf(-2), Ta(-3) и W(-4) встречаются в анионных бинарных карбонилах металлов ; видеть Кристиан Бах (январь 1999 г.). Carbonylkomplexe der Platinmetalle [ Карбонильные комплексы платиновых металлов ] (доктор наук) (на немецком языке). п. 4. ; Вернер, Хельмут (2008). Вехи в химии органопереходных металлов: личный взгляд . Springer Science & Business Media. стр. 97–100. ISBN  978-0-387-09848-7 . ; Хайдук, Ионел; Цукерман, Джерри Дж. (2011). Основная металлоорганическая химия: содержащая обширную библиографию . Вальтер де Грюйтер. п. 239. ИСБН  978-0-89925-006-9 .
  52. ^ в [Ti( bipy ) сообщается Ti(-1 ) , но позже было показано, что это Ti(+3); видеть Боуман, AC; Англия, Дж.; Спроулс, С.; Вейхемюллер, Т.; Вигхардт, К. (2013). «Электронные структуры гомолептических [трис(2,2'-бипиридин)M]n комплексов ранних переходных металлов (M = Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta; n = 1+, 0, 1-, 2-, 3-): экспериментальное исследование и теоретическое исследование функционала плотности». Неорганическая химия . 52 (4): 2242–2256. дои : 10.1021/ic302799s . ПМИД   23387926 . Однако Ti(−1) встречается в [Ti(η-C 6 H 6 ] и [Ti(η-C 6 H 5 CH 3 )] , видеть Бэнди, Дж.А.; Берри, А.; Грин, MLH; Перуц, Р.Н.; Праут, К.; Верпоц, Ж.-Н. (1984). «Синтез анионных сэндвичевых соединений: [Ti(η-C 6 H 5 R) 2 ] и кристаллическая структура [K(18-краун-6)(μ-H)Mo(η-C 5 H 5 ) 2 ]». Inorganic Chemistry . 52 (4): 729–731. doi : 10.1039/C39840000729 .
  53. ^ Джилек, Роберт Э.; Трипепи, Джованна; Урнезиус, Евгений; Бреннессел, Уильям В.; Янг, Виктор Дж. младший; Эллис, Джон Э. (2007). «Нольвалентные комплексы титана с серой. Новые дитиокарбаматные производные Ti(CO) 6 : [Ti(CO) 4 (S 2 CNR 2 )] ". Chem. Commun. (25): 2639–2641. doi : 10.1039/B700808B . PMID   17579764 .
  54. ^ Mn(–3) и Mn(–1) встречаются в Mn(NO) 3 (CO) и HMn(CO) 5 соответственно; видеть Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 1046. ИСБН  978-0-08-037941-8 .
  55. ^ Mn(–2) был ошибочно описан Гринвудом как [MnPc] 2– ; правильное объяснение см. Гсинека Мбамбиса; Пруденс Тау; Эдит Антунес; Тебело Нёконг (2007). «Синтез и электрохимические свойства фталоцианиновых комплексов пурпурного марганца (III) и красного титана (IV), октазамещенных в непериферийных положениях пентилтиогруппами». Многогранник . 26 (18): 5355–5364. дои : 10.1016/j.poly.2007.08.007 .
  56. ^ Fe(VII) наблюдался в [FeO 4 ] ; видеть Лу, Джун-Бо; Цзянь, Дживэнь; Хуан, Вэй; Лин, Хайлу; Чжоу, Минфэй (2016). «Экспериментальная и теоретическая идентификация степени окисления Fe(VII) в FeO 4 ". Физическая химия Химическая физика . 18 (45): 31125–31131. Бибкод : 2016PCCP...1831125L . doi : 10.1039/C6CP06753K . PMID   27812577 .
  57. ^ Сообщалось о Fe (VIII); видеть Юрий Дмитриевич Перфильев; Вирендер К. Шарма (2008). «Высшие степени окисления железа в твердом состоянии: синтез и их мессбауэровская характеристика - ферраты - серия симпозиумов ACS (публикации ACS)». Обзор платиновых металлов . 48 (4): 157–158. дои : 10.1021/bk-2008-0985.ch007 . Однако его существование оспаривается.
  58. ^ Перейти обратно: а б с д Это ж г час я дж Fe(-4), Ru(-4) и Os(-4) обнаружены в богатых металлами соединениях, содержащих октаэдрические комплексы [MIN 6- x Sn x ]; Pt(−3) (как димерный анион [Pt–Pt] 6− ), Cu(-2), Zn(-2), Ag(-2), Cd(-2), Au(-2) и Hg(-2) наблюдались (в виде димерных и мономерных анионов; димерные ионы первоначально сообщалось, что это [T – T] 2− для Zn, Cd, Hg, но позже было показано, что это [T – T] 4− для всех этих элементов) в La 2 Pt 2 In, La 2 Cu 2 In, Ca 5 Au 3 , Ca 5 Ag 3 , Ca 5 Hg 3 , Sr 5 Cd 3 , Ca 5 Zn 3 (строение (АЭ 2+ ) 5 (Т – Т) 4− Т 2− ⋅4e ), Yb 3 Ag 2 , Ca 5 Au 4 и Ca 3 Hg 2 ; Au(–3) наблюдался в ScAuSn и других 18-электронных полугейслеровских соединениях. Видеть Чанхун Ли; Мён Хван Вангбо (2008). «Анионы поздних переходных металлов, действующие как элементы p-металлов». Науки о твердом теле . 10 (4): 444–449. Бибкод : 2008SSSci..10..444K . doi : 10.1016/j.solidstatesciences.2007.12.001 . и Чанхун Ли; Мён Хван Вангбо; Юрген Кёлер (2010). «Анализ электронной структуры и химической связи металлосодержащих соединений. 2. Наличие димера (Т – Т)». 4– и изолированный Т 2– Анионы в полярных интерметаллидах Cr 5 B 3 -соединения типа AE 5 T 3 (AE = Ca, Sr; T = Au, Ag, Hg, Cd, Zn)". Журнал неорганической и общей химии . 636 (1): 36 –40 дои : 10.1002/zaac.200900421 .
  59. ^ Ni(-2) наблюдался в Li 2 [Ni( 1,5-COD ) 2 ], см. Йонас, Клаус (1975). «Комплексы дилития-никеля-олефина. Новые биметаллические комплексы, содержащие переходный металл и металл основной группы». Энджью. хим. Межд. Эд . 14 (11): 752–753. дои : 10.1002/anie.197507521 . и Эллис, Джон Э. (2006). «Приключения с веществами, содержащими металлы в отрицательных состояниях окисления». Неорганическая химия . 45 (8): 3167–86. дои : 10.1021/ic052110i . ПМИД   16602773 .
  60. ^ Cu(0) наблюдалась в Cu(трис[2-(диизопропилфосфино)- фенил]боран), см. Море, Марк-Этьен; Чжан, Лимей; Питерс, Джонас К. (2013). «Полярная одноэлектронная σ-связь медь-бор» . Варенье. хим. Соц . 135 (10): 3792–3795. дои : 10.1021/ja4006578 . ПМИД   23418750 .
  61. ^ Zn(0) наблюдался; видеть Сингх, Амит Пратап; Сэмюэл, Принсон П.; Роски, Герберт В.; Шварцер, Мартин С.; Фрекинг, Гернот; Сидху, Навдип С.; Диттрих, Биргер (2013). «Синглетное бирадикалоидное соединение цинка и его нерадикальный аналог». Варенье. хим. Соц . 135 (19): 7324–9. дои : 10.1021/ja402351x . ПМИД   23600486 . и Солейхавуп, Мишель; Бертран, Гай (2015). «Циклические (алкил)(амино)карбены (CAAC): стабильные карбены на подъеме». Акк. хим. Рез . 48 (2): 256–266. дои : 10.1021/ar5003494 . ПМИД   25515548 .
  62. ^ Zn(I) наблюдался в декаметилдизинкоцене (Zn 2 5 –C 5 Me 5 ) 2 ); видеть Реза, И.; Кармона, Э.; Гутьеррес-Пуэбла, Э.; Монж, А. (2004). «Декаметилдизинкоцен, стабильное соединение Zn (I) со связью Zn-Zn». Наука . 305 (5687): 1136–8. Бибкод : 2004Sci...305.1136R . дои : 10.1126/science.1101356 . ПМИД   15326350 . S2CID   38990338 .
  63. ^ Было предсказано, что Zn(III) стабилен в соединениях с высокостабилизированными трианионами на основе борана, но экспериментально не известно никаких кандидатов на Zn(III); видеть Хун Фан; Хута Банджаде; Дипика; Пуру Йена (2021). «Реализация степени окисления Zn3+». Наномасштаб . 13 (33): 14041–14048. дои : 10.1039/D1NR02816B . ПМИД   34477685 . S2CID   237400349 .
  64. ^ Ga(-2), Ga(-4) и Ga(-5) наблюдались в галлидах магния MgGa, Mg 2 Ga и Mg 5 Ga 2 соответственно; видеть Патрик Хофманн. «Colture. Программа для интерактивной визуализации твердотельных структур, а также синтеза, строения и свойств бинарных и тройных галлидов щелочных и щелочноземельных металлов» (PDF) (на немецком языке). п. 72.
  65. ^ Ga(-3) наблюдался в LaGa, см. Дюрр, Инес; Бауэр, Бритта; Рёр, Кэролайн (2011). «Триэль/тетрел-ид лантана La(Al,Ga) x (Si,Ge) 1- x . Экспериментальные и теоретические исследования стабильности интерметаллических фаз 1:1» (PDF) . З. естествоиспытатель. (на немецком). 66б : 1107–1121.
  66. ^ Ga(0) наблюдался в монойодиде галлия среди других степеней окисления галлия.
  67. ^ Ge(-1), Ge(-2) и Ge(-3) наблюдались в германидах ; видеть Холлеман, Арнольд Ф.; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1995). «Германий». Учебник неорганической химии (на немецком языке) (101 изд.). Вальтер де Грюйтер. стр. 953–959. ISBN  978-3-11-012641-9 .
  68. ^ Было обнаружено As(0); видеть Авраам, Мэрихам Ю.; Ван, Юйчжун; Се, Яомин; Вэй, Пинжун; Шефер III, Генри Ф.; Шлейер, П. фон Р.; Робинсон, Грегори Х. (2010). «Карбеновая стабилизация диарсеника: от гипервалентности к аллотропии». Химия: Европейский журнал . 16 (2): 432–5. дои : 10.1002/chem.200902840 . ПМИД   19937872 .
  69. ^ As(I) наблюдался в йодиде мышьяка(I) (AsI); видеть Эллис, Бобби Д.; Макдональд, Чарльз Л.Б. (2004). «Стабилизированный йодид мышьяка (I): готовый источник фрагментов йодида мышьяка и полезный реагент для создания кластеров». Неорганическая химия . 43 (19): 5981–6. дои : 10.1021/ic049281s . ПМИД   15360247 .
  70. ^ As(IV) наблюдался в гидроксиде мышьяка(IV) (As(OH) 4 ) и ХАСО ; видеть Кленинг, Ульрик К.; Бельски, Бенон Х.Дж.; Сехестед, К. (1989). «Мышьяк (IV). Исследование импульсного радиолиза». Неорганическая химия . 28 (14): 2717–24. дои : 10.1021/ic00313a007 .
  71. ^ Se(-1) наблюдался в диселенидах (2-) (Se 2 2− ).
  72. ^ Атом Se(0) был идентифицирован с помощью DFT в [ReOSe(2-pySe) 3 ]; видеть Каргнелутти, Роберта; Ланг, Эрнесто С.; Пикини, Пауло; Абрам, Ульрих (2014). «Синтез и структура [ReOSe(2-Se-py)3]: комплекс рения (V) с селеном (0) в качестве лиганда». Неорганическая химия . 45 : 48–50. дои : 10.1016/j.inoche.2014.04.003 . ISSN   1387-7003 .
  73. ^ Se(I) наблюдался в хлориде селена(I) (Se 2 Cl 2 ); видеть «Селен: данные о соединениях хлорида селена (I)» . WebElements.com . Проверено 10 декабря 2007 г.
  74. ^ Se(III) наблюдался в Se 2 NBr 3 ; видеть Лау, Карстен; Ноймюллер, Бернхард; Выборщиков Сергей Ф.; Фрекинг, Гернот; Денике, Курт; Хиллер, Вольфганг; Херкер, Мартин (1996). «Se 2 NBr 3 , Se 2 NCl 5 , Se 2 NCl 6 : Новые нитрид-галогениды селена (III) и селена (IV)». Химия: Европейский журнал . 2 (11): 1393–1396. doi : 10.1002/chem.19960021108 .
  75. ^ Se(V) наблюдался в SeO 3 и HSeO 2- 4 ; видеть Кленинг, Ульрик К.; Сехестед, К. (1986). «Селен (V). Исследование импульсного радиолиза» . Неорганическая химия . 90 (21): 5460–4. дои : 10.1021/j100412a112 .
  76. ^ Бром (0) присутствует в виде аддукта в медно-бромном комплексе, см. Окрут, Александр; Фельдманн, Клаус (5 марта 2008 г.). «{[P(o-tolyl)3]Br}2[Cu2Br6](Br2) — ионное соединение, содержащее молекулярный бром». Неорганическая химия . 47 (8): 3084–3087. дои : 10.1021/ic7021038 . ПМИД   18318489 .
  77. ^ Известно, что Br(II) встречается в радикале монооксида брома ; см. [1]
  78. ^ Sr(I) наблюдался в монофториде стронция (SrF); видеть Коларуссо, П.; Го, Б.; Чжан, К.-Ц.; Бернат, ПФ (1996). «Спектр инфракрасного излучения монофторида стронция высокого разрешения» (PDF) . Журнал молекулярной спектроскопии . 175 (1): 158–171. Бибкод : 1996JMoSp.175..158C . дои : 10.1006/jmsp.1996.0019 . Архивировано из оригинала (PDF) 8 марта 2012 г.
  79. ^ Перейти обратно: а б с д Это ж г час я дж к л м Иттрий и все лантаноиды, кроме Ce и Pm, обнаружены в степени окисления 0 в бис(1,3,5-три-т-бутилбензольных) комплексах, см. Клок, Ф. Джеффри Н. (1993). «Соединения скандия, иттрия и лантаноидов в нулевом состоянии окисления». хим. Соц. Преподобный . 22 : 17–24. дои : 10.1039/CS9932200017 . и Арнольд, Полли Л.; Петрухина Марина Александровна; Боченков Владимир Евгеньевич; Шабатина Татьяна И.; Загорский Вячеслав В.; Клок (15 декабря 2003 г.). «Ареновое комплексообразование атомов Sm, Eu, Tm и Yb: спектроскопическое исследование при переменной температуре». Журнал металлоорганической химии . 688 (1–2): 49–55. doi : 10.1016/j.jorganchem.2003.08.028 .
  80. ^ Y (I) наблюдался в бромиде иттрия (I) (YBr); видеть Кейли А. Уокер; Майкл С.Л. Джерри (1998). «Чистый вращательный спектр монобромида иттрия». Журнал химической физики . 109 (13): 5439–5445. дои : 10.1063/1.477162 .
  81. ^ Y(II) наблюдался в [(18-краун-6)K][(C 5 H 4 SiMe 3 ) 3 Y]; видеть Макдональд, MR; Циллер, Дж.В.; Эванс, WJ (2011). «Синтез кристаллического молекулярного комплекса Y 2+ , [(18-краун-6)K][(C 5 H 4 SiMe 3 ) 3 Y]». J. Am. Chem. Soc . 133 (40): 15914–17. doi : 10.1021/ja207151y . PMID   21919538 .
  82. ^ Zr(-1) описан в [Zr( bipy ) 3 ] (видеть Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 960. ИСБН  978-0-08-037941-8 . и Холлеман, Арнольд Ф.; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1995). "Цирконий". Учебник неорганической химии (на немецком языке) (101 изд.). Вальтер де Грюйтер. п. 1413. ИСБН  978-3-11-012641-9 . ), но позже было показано, что это Zr(+4); видеть Боуман, AC; Англия, Дж.; Спроулс, С.; Вейхемюллер, Т.; Вигхардт, К. (2013). «Электронные структуры гомолептических [трис(2,2'-бипиридин)M]n комплексов ранних переходных металлов (M = Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta; n = 1+, 0, 1-, 2-, 3-): экспериментальное исследование и теоретическое исследование функционала плотности». Неорганическая химия . 52 (4): 2242–56. дои : 10.1021/ic302799s . ПМИД   23387926 .
  83. ^ Перейти обратно: а б Zr(0) и Hf(0) встречаются в (η 6 -(1,3,5- т Bu) 3 C 6 H 3 ) 2 M (M=Zr, Hf) и [(η 5 -C 5 R 5 M(CO) 4 ] , видеть Чирик, П.Дж.; Брэдли, Калифорния (2007). «4.06 – Комплексы циркония и гафния в степенях окисления от 0 до ii». Комплексная металлоорганическая химия III. От основ к приложениям . Том. 4. Elsevier Ltd., стр. 697–739. дои : 10.1016/B0-08-045047-4/00062-5 . ISBN  9780080450476 .
  84. ^ Были обнаружены комплексы Nb (0) и Ta (0), см. Холлеман, Арнольд Ф.; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (2003). «4.5.7. Ниобий(0) и тантал(0)». В Дж. А. Макклеверти; Ти Джей Мейер (ред.). Комплексная координационная химия II: от биологии к нанотехнологиям . Том. 4 (2-е изд.). Ньюнес. стр. 297–299. ISBN  978-0-08-091316-2 .
  85. ^ Перейти обратно: а б Nb(I) и Ta(I) встречаются в Cp Nb(CO) 4 и Cp Ta(CO) 4 , см. Холлеман, Арнольд Ф.; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1995). «Тантал». Учебник неорганической химии (на немецком языке) (101 изд.). Вальтер де Грюйтер. п. 1430. ИСБН  978-3-11-012641-9 . и Кинг, Р. Брюс (1969). Металлоорганическая химия переходных металлов: Введение . Академическая пресса. п. 11. ISBN  978-0-32-315996-8 .
  86. ^ Tc(–1) встречается в HTc(CO) 5 ; видеть Джон Э. Эллис (2003). «Анионы карбонила металлов: из [Fe(CO) 4 ] 2 - [Hf(CO) 6 ] 2 - и за ее пределам膻. Organometallics . 22 (17): 3322–3338. doi : 10.1021/om030105l . Гринвуд ошибочно сообщил о Tc(–3).
  87. ^ Джордж, Дж.Н.; Кляйн, С.И.; Никсон, Дж. Ф. (1984). «Спектроскопические исследования электронного парамагнитного резонанса комплекса нульвалентного родия [Rh(P(OPr я ) 3 ) 4 ] на частотах X- и Q-диапазона». Chemical Physics Letters . 108 (6): 627–630. Бибкод : 1984CPL...108..627G . doi : 10.1016/0009-2614(84)85069 -1 .
  88. ^ Rh(VII) известен в составе RhO 3 + катион, см. да Силва Сантос, Майара; Штюкер, Тони; Флах, Макс; Аблясова Олеся С.; Тимм, Мартин; фон Иссендорф, Бернд; Хирш, Константин; Самудио-Байер, Висенте; Ридель, Себастьян; Лау, Дж. Тобиас (2022). «Высшая степень окисления родия: родий (VII) в [RhO3] +». Энджью. хим. Межд. Эд . 61 (38). дои : 10.1002/anie.202207688 . ПМИД   35818987 . S2CID   250455408 .
  89. ^ Pd(I) наблюдался; видеть Крэбтри, Р.Х. (2002). «ХИМИЯ: новая степень окисления палладия?». Наука . 295 (5553): 288–289. дои : 10.1126/science.1067921 . ПМИД   11786632 . S2CID   94579227 .
  90. ^ Pd(III) наблюдался; видеть Пауэрс, DC; Риттер, Т. (2011). «Палладий (III) в синтезе и катализе» (PDF) . Химия высших окислительных состояний. Органопалладий и платина . Темы металлоорганической химии. Том. 35. С. 129–156. Бибкод : 2011hoso.book..129P . дои : 10.1007/978-3-642-17429-2_6 . ISBN  978-3-642-17428-5 . ПМК   3066514 . ПМИД   21461129 . Архивировано из оригинала (PDF) 12 июня 2013 года.
  91. ^ Палладий (V) идентифицирован в комплексах с кремнийорганическими соединениями, содержащими пентакоординированный палладий; видеть Симада, Сигеру; Ли, Юн-Хуа; Чхве, Юн-Ки; Танака, Масато; Бао, Мин; Учимару, Тадафуми (2007). «Многоядерные соединения палладия, содержащие палладиевые центры, лигированные пятью атомами кремния» . Труды Национальной академии наук . 104 (19): 7758–7763. дои : 10.1073/pnas.0700450104 . ПМК   1876520 . ПМИД   17470819 .
  92. ^ Palladium(VI) has been claimed to exist in Dagani, RON (2002). "New Palladium Oxidation State?". Chem. Eng. News. 80 (2): 8. doi:10.1021/cen-v080n002.p008., but this has been refuted showing it is a Palladium(II).
  93. ^ The Ag ion has been observed in metal ammonia solutions: see Tran, N. E.; Lagowski, J. J. (2001). "Metal Ammonia Solutions: Solutions Containing Argentide Ions". Inorganic Chemistry. 40 (5): 1067–68. doi:10.1021/ic000333x.
  94. ^ Ag(0) наблюдался в карбонильных комплексах в низкотемпературных матрицах: см. Макинтош, Д.; Озин, Г. А. (1976). «Синтез с использованием паров металлов. Карбонилы серебра. Матричные инфракрасные, ультрафиолето-видимые и электронные спектры спинового резонанса, структуры и связывание трикарбонила серебра, дикарбонила серебра, монокарбонила серебра и гексакарбонила дисеребра». Варенье. хим. Соц . 98 (11): 3167–75. дои : 10.1021/ja00427a018 . Также Ag(0) наблюдался в [Ag 4 py 2 ] n , см. Хой Ри Мун; Чеол Хо Чой; Мёнхён Пайк Со (2008). «Цепочка из молекулярного серебра (0) в форме лестницы». Angewandte Chemie, международное издание . 47 (44): 8390–93. дои : 10.1002/anie.200803465 . ПМИД   18830949 .
  95. ^ Cd(I) наблюдался в тетрахлоралюминате кадмия(I) (Cd 2 (AlCl 4 ) 2 ); видеть Холлеман, Арнольд Ф.; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1985). "Кадмий". Учебник неорганической химии (на немецком языке) (91–100 изд.). Вальтер де Грюйтер. стр. 1056–1057. ISBN  978-3-11-007511-3 .
  96. ^ In(–5) наблюдался в La 3 InGe, см. Гулой А.М.; Корбетт, доктор юридических наук (1996). «Синтез, структура и соединение двух германидов лантана и индия с новой структурой и свойствами». Неорганическая химия . 35 (9): 2616–22. дои : 10.1021/ic951378e . ПМИД   11666477 .
  97. ^ In(-2) наблюдался в Na 2 In, см. [2] , с. 69.
  98. ^ Обнаружены нестабильные карбонилы и кластеры In(0), см. [3] , с. 6.
  99. ^ Sn(-3) наблюдался в [Sn 2 ] 6− , например, в (Ba 2 ) 4+ (Мг 4 ) 8+ Сн 4− (Сн 2 ) 6− Сн 2− (с квадратом (Sn 2− ) n листов), см. Папоян, Гарегин А.; Хоффманн, Роальд (2000). «Гипервалентная связь в одном, двух и трех измерениях: распространение концепции Цинтля-Клемма на неклассические богатые электронами сети» . Энджью. хим. Межд. Эд . 2000 (39): 2408–2448. doi : 10.1002/1521-3773(20000717)39:14<2408::aid-anie2408>3.0.co;2-u . ПМИД   10941096 . Проверено 23 февраля 2015 г.
  100. ^ Sn(I) и Sn(III) наблюдались в оловоорганических соединениях.
  101. ^ Sb(−2) наблюдался в [Sb 2 ] 4− , например, в RbBa 4 [Sb 2 ][Sb][O], см. Босс, Майкл; Петри, Денис; Пикхард, Фрэнк; Цённхен, Питер; Рёр, Кэролайн (2005). «Новые оксиды антимонида бария с ионами Цинтла [Sb] 3− , [Сб 2 ] 4− и 1 [Сб н ] п- / Новые оксиды антимонида бария, содержащие ионы Цинтла [Sb] 3− , [Сб 2 ] 4− и 1 [Сб н ] п- ". Журнал неорганической и общей химии (на немецком языке). 631 (6–7): 1181–1190. doi : 10.1002/zaac.200400546 .
  102. ^ Sb(0) наблюдался, см. Анастас Сидиропулос (2019). «Исследование N-гетероциклических карбеновых (NHC) комплексов элементов основной группы» (PDF) . п. 39. дои : 10.4225/03/5B0F4BDF98F60 . S2CID   132399530 .
  103. ^ Sb(I) и Sb(II) наблюдались в сурьмяорганических соединениях ; о Sb(I) см. Саймон, Питер; де Профт, Франк; Джамбор, Роман; Ружичка, Алеш; Досталь, Либор (2010). «Мономерные соединения сурьмы (I) и висмута (I), стабилизированные NCN-хелатирующим лигандом: синтезы и структуры». Angewandte Chemie, международное издание . 49 (32): 5468–5471. дои : 10.1002/anie.201002209 . ПМИД   20602393 .
  104. ^ Sb(IV) наблюдался в [SbCl 6 ] 2− , видеть Нобуёси Синохара; Масааки Осима (2000). «Получение хлорокомплекса Sb(IV) путем флэш-фотолиза соответствующих комплексов Sb(III) и Sb(V) в CH3CN и CHCl3». Бюллетень Химического общества Японии . 73 (7): 1599–1604. дои : 10.1246/bcsj.73.1599 .
  105. ^ Te(0) наблюдался в теллуролатах.
  106. ^ Te(I) наблюдался в иодиде теллура (TeI), см. «Теллур: йодид теллура» . WebElements.com . Проверено 23 февраля 2015 г.
  107. ^ Te(III) наблюдался в [Te(N(Si Me 3 ) 2 ) 2 ] + , видеть Хайнце, Торстен; Роски, Герберт В.; Пауэр, Фрэнк; Сталке, Дитмар; Шелдрик, Джордж М. (1991). «Синтез и структура первого катион-радикала теллура (III)» . Angewandte Chemie, международное издание . 30 (12): 1678. doi : 10.1002/anie.199116771 . Проверено 23 февраля 2015 г.
  108. ^ Te(V) упоминается Гринвудом и Эрншоу, но они не приводят ни одного примера соединения Te(V). То, что долгое время считалось декафторидом дителлура (Te 2 F 10 ), на самом деле является оксидом бис(пентафторотеллурила) F 5 TeOTeF 5 : см. Уоткинс, премьер-министр (1974). «Дителлур декафторид - продолжающийся миф». Журнал химического образования . 51 (9): 520–521. Бибкод : 1974JChEd..51..520W . дои : 10.1021/ed051p520 . Однако Te(V) наблюдался в HTeO , ТеО , HTeO - 2 и ТеО - 3 ; видеть Кленинг, Ульрик К.; Сехестед, К. (2001). «Теллур (V). Исследование импульсного радиолиза» . Журнал физической химии А. 105 (27): 6637–45. Бибкод : 2001JPCA..105.6637K . дои : 10.1021/jp010577i .
  109. ^ Йод (0) появляется как I 2 в полимерных {Sb 2 I 9 3- -I 2 } x и {Bi 2 I 9 3- -I 2 } x полимерные комплексные анионы: см. Коробейников Никита А; Усольцев Андрей Н; Абрамов Павел А; Соколов Максим Н; Адонин Сергей А (2 декабря 2022 г.). «Одномерные супрамолекулярные гибриды йодоантимоната(III) и йодовисмутата(III) с дийодом: структурные особенности, стабильность и оптические свойства» . Молекулы . 27 (23): 8487. doi : 10,3390/molecules27238487 . ПМЦ   9735928 . ПМИД   36500578 .
  110. ^ Известно, что I (II) существует в монооксиде (IO); видеть Никитин, И.В. (31 августа 2008 г.). «Монооксиды галогенов». Российское химическое обозрение . 77 (8): 739–749. Бибкод : 2008RuCRv..77..739N . дои : 10.1070/RC2008v077n08ABEH003788 . S2CID   250898175 .
  111. ^ I(IV) наблюдался в диоксиде йода (IO 2 ); видеть Полинг, Лайнус (1988). «Кислородные соединения неметаллических элементов». Общая химия (3-е изд.). Dover Publications, Inc. с. 259. ИСБН  978-0-486-65622-9 .
  112. ^ I(VI) наблюдался в IO 3 , IO 4. 2− , Ч 5 ИО 6 , Н 2 ИО 5 2− , Н 4 ИО 6 2− и HIO 5 3− ; видеть Кленинг, Ульрик К.; Сехестед, Кнуд; Вольф, Томас (1981). «Лазерный импульсный фотолиз и импульсный радиолиз йодата и периодата в водном растворе. Свойства йода (VI)». Дж. Хим. Соц., Фарадей Транс. 1 . 77 (7): 1707–18. дои : 10.1039/F19817701707 .
  113. ^ Соединения Xe: см. Ксенон.
  114. ^ Xe(0) наблюдался в тетраксенонозолоте(II) (AuXe 4 2+ ).
  115. ^ Сообщалось о Xe(I) в гексафторплатинате ксенона и гексафторродате ксенона (см. Полинг, Лайнус (1988). Общая химия (3-е изд.). Dover Publications, Inc. с. 250. ИСБН  978-0-486-65622-9 . ), однако позже было обнаружено, что эти соединения содержат Xe (II).
  116. ^ Ba(I) наблюдался в монофториде бария (BaF); видеть Коларуссо, П.; Го, Б.; Чжан, К.-Ц.; Бернат, ПФ (1995). «Спектр инфракрасного излучения монофторида бария с Фурье-преобразованием высокого разрешения» (PDF) . Журнал молекулярной спектроскопии . 170 (1): 59. Бибкод : 1996JMoSp.175..158C . дои : 10.1006/jmsp.1996.0019 . Архивировано из оригинала (PDF) 10 марта 2005 г.
  117. ^ Перейти обратно: а б с д La(I), Pr(I), Tb(I), Tm(I) и Yb(I) наблюдались в MB 8. кластеры; видеть Ли, Ван-Лу; Чен, Дэн-Тэн; Чен, Вэй-Цзя; Ли, Цзюнь; Ван, Лай-Шэн (2021). «Одновалентный лантанид(I) в борозеновых комплексах» . Природные коммуникации . 12 (1): 6467. doi : 10.1038/s41467-021-26785-9 . ПМЦ   8578558 . ПМИД   34753931 .
  118. ^ Pr(I) наблюдался в [PrB 4 ] ; видеть Чэнь, Тэн-Тэн; Ли, Ван-Лу; Чжао, Ли-Цзюань, Тянь; Ван, Лай-Шэн, Цзюнь (2018-). 12-13). «Лантаноиды с необычно низкими степенями окисления в PrB 3» . и ПрБ 4 Кластеры боридов». Неорганическая химия . 58 (1): 411–418. doi : 10.1021/ . PMID   30543295. . S2CID   56148031 acs.inorgchem.8b02572
  119. ^ Pr(V) наблюдался в [PrO 2 ] + ; видеть Чжан, Циннань; Цюй, Хуэй; Ван, Гуаньцзюнь, Цзюнь-Бо, Мохуа; Чжоу, Ли, Цзюнь (06.06.2016). Соединения: образование и характеристика оксидов празеодима (V). Angewandte Chemie International Edition . 55 (24): 6896–6900. doi : 10.1002/anie.201602196 . ISSN   1521-3773 . PMID   27100273 .
  120. ^ Ху, Шу-Сянь; Цзянь, Дживэнь; Су, Цзин; Ву, Сюань; Ли, Цзюнь; Чжоу, Минфэй (2017). «Нитрид-оксиды пятивалентных лантаноидов: комплексы NPrO и NPrO- с тройными связями N≡Pr» . Химическая наука . 8 (5): 4035–4043. дои : 10.1039/C7SC00710H . ISSN   2041-6520 . ПМЦ   5434915 . ПМИД   28580119 .
  121. ^ Nd(IV) наблюдался в нестабильных твердотельных соединениях; видеть Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия , перевод Иглсона, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего/Берлин: Academic Press/De Gruyter, ISBN  0-12-352651-5
  122. ^ Перейти обратно: а б с д Это Все лантаноиды (La–Lu) в степени окисления +2 наблюдались (кроме La, Gd, Lu) в разбавленных твердых растворах дигалогенидов этих элементов в щелочноземельных дигалогенидах (см. Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия , перевод Иглсона, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего/Берлин: Academic Press/De Gruyter, ISBN  0-12-352651-5 ) и (кроме Pm) в металлоорганических молекулярных комплексах, см. Lanthanides Topple предположения и Мейер, Г. (2014). «Все лантаноиды делают это, и даже уран имеет степень окисления +2». Angewandte Chemie, международное издание . 53 (14): 3550–51. дои : 10.1002/anie.201311325 . ПМИД   24616202 . . Кроме того, все лантаноиды (La–Lu) образуют дигидриды (LnH 2 ), дикарбиды (LnC 2 ), моносульфиды (LnS), моноселениды (LnSe) и монотеллуриды (LnTe), но для большинства элементов эти соединения имеют Ln 3+ ионы с электронами, делокализованными в зоны проводимости, например Ln 3+ (ЧАС ) 2 ).
  123. ^ Сообщалось о кластерном анионе SmB6, который содержит Sm в редкой степени окисления +1; видеть Пол, Дж. Робинсон; Синьсин, Чжан; Тайрел, Маккуин; Кит, Х. Боуэн; Анастасия, Н. Александрова (2017). "ЧМБ 6 Кластерный анион: ковалентность с участием орбиталей» . . Chem. A 2017, 121, 8, 1849–1854 . 121 (8): 1849–1854. doi : 10.1021/acs.jpca.7b00247 . PMID   28182423 . J. Phys
  124. ^ Dy(IV) наблюдался в нестабильных твердотельных соединениях; видеть Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия , перевод Иглсона, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего/Берлин: Academic Press/De Gruyter, ISBN  0-12-352651-5
  125. ^ Hf(I) наблюдался в монобромиде гафния (HfBr), см. Marek, G.S.; Troyanov, S.I.; Tsirel'nikov, V.I. (1979). "Кристаллическое строение и термодинамические характеристики монобромидов циркония и гафния / Crystal structure and thermodynamic characteristics of monobromides of zirconium and hafnium" . Журнал неорганической химии / Russian Journal of Inorganic Chemistry (in Russian). 24 (4): 890–893.
  126. ^ Re(–3) и Re(–1) встречаются в Na 3 [Re(CO) 4 ] и HRe(CO) 5 соответственно; видеть Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 1046. ИСБН  978-0-08-037941-8 .
  127. ^ Os(-1) наблюдался в Na[Os(CO) 13 ] ; видеть Краузе, Дж.; Сиривардане, Упали; Салупо, Тереза ​​А.; Вермер, Джозеф Р.; Кноппель, Дэвид В.; Шор, Шелдон Г. (1993). «Приготовление [Os 3 (CO) 11 ] 2− и его реакции с Os 3 (CO) 12 ; структуры [Et 4 N] [HOs 3 (CO) 11 ] и H 2 OsS 4 (CO)". Журнал металлоорганической химии . 454 (1–2): 263–271. doi : 10.1016/0022-328X(93 )83250-Y . и Картер, Уилли Дж.; Келланд, Джон В.; Окрасинский, Стэнли Дж.; Уорнер, Кейт Э.; Нортон, Джек Р. (1982). «Моноядерные гидридоалкилкарбонильные комплексы осмия и их полиядерные производные». Неорганическая химия . 21 (11): 3955–3960. дои : 10.1021/ic00141a019 .
  128. ^ Ir(-3) наблюдался в Ir(CO) 3 3− ; видеть Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 1117. ИСБН  978-0-08-037941-8 .
  129. ^ Ir(–2) наблюдался в IrVO 2. ; видеть Le-Shi Chen; Yun-Zhu Liu; Jiao-Jiao Chen; Si-Dun Wang; Tong-Mei Ma; Xiao-Na Li; Sheng-Gui He (2022). "Water–Gas Shift Catalyzed by Iridium–Vanadium Oxide Clusters IrVOЛе-Ши Чен; Цзяо-Цзяо Чен; Тонг-Мей Ма; Шэн-Гуй Хэ (2022). ИРВО2 с иридием в редкой степени окисления -II». Журнал физической химии A. 126 ( 32): 5294–5301. doi : 10.1021/acs.jpca.2c03974 .
  130. ^ Ir(VII) наблюдался в [(η 2 -O 2 )IrO 2 ] + ; см. C&EN: Iridium, одетый в пух и прах .
  131. ^ Ir(VIII) наблюдался в четырехокиси иридия (IrO 4 ); видеть Гонг, Ю; Чжоу, Минфэй; Каупп, Мартин; Ридель, Себастьян (2009). «Образование и характеристика молекулы тетраоксида иридия с иридием в степени окисления +VIII». Angewandte Chemie, международное издание . 48 (42): 7879–7883. дои : 10.1002/anie.200902733 . ПМИД   19593837 .
  132. ^ Ir(IX) наблюдался в ИрО + 4 ; видеть Ван, Гуаньцзюнь; Чжоу, Минфэй; Геттель, Джеймс Т.; Шробильген, Гэри Г.; Су, Цзин; Ли, Цзюнь; Шлёдер, Тобиас; Ридель, Себастьян (21 августа 2014 г.). «Идентификация иридийсодержащего соединения с формальной степенью окисления IX». Природа . 514 (7523): 475–477. Бибкод : 2014Natur.514..475W . дои : 10.1038/nature13795 . ПМИД   25341786 . S2CID   4463905 .
  133. ^ Pt(-1) и Pt(-2) наблюдались в платинидах бария BaPt и Ba 2 Pt соответственно: см. Карпов Андрей; Конума, Мицухару; Янсен, Мартин (2006). «Экспериментальное доказательство отрицательных степеней окисления платины: ESCA-измерения на платинидах бария». Химические коммуникации (8): 838–840. дои : 10.1039/b514631c . ПМИД   16479284 .
  134. ^ Pt(I) и Pt(III) наблюдались в биметаллических и полиметаллических соединениях; видеть Кауфман, Джордж Б .; Тернер, Джозеф Дж.; Затко, Дэвид А. (1967). «Гексахлорплатинат (IV) аммония». Неорганические синтезы . Том. 9. стр. 182–185. дои : 10.1002/9780470132401.ch51 . ISBN  978-0-470-13240-1 .
  135. ^ Наблюдалось Au(0), см. Мезай, Николя; Аварвари, Нарцис; Мегро, Николь; Рикар, Луи; Мэти, Франсуа; Ле Флох, Паскаль; Катальдо, Лоран; Берклаз, Тео; Жоффруа, Мишель (1999). «Комплексы золота (I) и золота (0) макроциклов на основе фосфинина». Angewandte Chemie, международное издание . 38 (21): 3194–3197. doi : 10.1002/(SICI)1521-3773(19991102)38:21<3194::AID-ANIE3194>3.0.CO;2-O . ПМИД   10556900 .
  136. ^ Hg(IV) обнаружен во фториде ртути(IV) (HgF 4 ); видеть Сюэфан Ван; Лестер Эндрюс; Себастьян Ридель; Мартин Каупп (2007). «Ртуть — переходный металл: первое экспериментальное свидетельство существования HgF 4 ». Энджью. хим. Межд. Эд . 46 (44): 8371–8375. дои : 10.1002/anie.200703710 . ПМИД   17899620 . Однако более поздние эксперименты не смогли подтвердить это; видеть Янг, Найджел (12 июля 2016 г.). «Является ли ртуть переходным металлом?» . Университет Халла. Архивировано из оригинала 12 октября 2016 г.
  137. ^ Tl(-5) наблюдался в Na 23 K 9 Tl 15.3 , см. Донг, З.-К.; Корбетт, доктор юридических наук (1996). «Na 23 K 9 Tl 15.3 : необычное соединение цинтла, содержащее кажущийся Tl 5. 7− , часть 4 8− , Тл 3 7− , и Тл 5− Анионы». Неорганическая химия . 35 (11): 3107–12. doi : 10.1021/ic960014z . PMID   11666505 .
  138. ^ Tl(-1) наблюдался в таллиде цезия (CsTl); видеть Кинг, РБ; Шлейер, Р. (2004). «Теория и концепции кластерной химии основных групп». В Дриссе, М.; Нёт, Х. (ред.). Молекулярные кластеры элементов основной группы . Wiley-VCH, Чичестер. п. 19. ISBN  978-3-527-61437-0 .
  139. ^ Tl(+2) наблюдался в тетракис(гиперсилил)диталлии ([( Me 3 Si)Si] 2 Tl—Tl[Si(SiMe 3 )] 2 ), см. Соня Хенкель; Доктор Карл Вильгельм Клинкхаммер; Доктор Вольфганг Шварц (1994). «Тетракис (гиперсилил) диталлий (Tl-Tl): двухвалентное соединение таллия». Энджью. хим. Эд . 33 (6): 681–683. дои : 10.1002/anie.199406811 .
  140. ^ Pb(-2) наблюдался в BaPb, см. Ферро, Риккардо (2008). Николас К. Норман (ред.). Интерметаллическая химия . Эльзевир. п. 505. ИСБН  978-0-08-044099-6 . и Тодоров Илья; Севов, Слави К. (2004). «Ароматические кольца тяжелых металлов: аналоги циклопентадиенил-аниона Sn 5». 6− и Pb 5 6− в фазах Цинтла Na 8 BaPb 6 , Na 8 BaSn 6 и Na 8 EuSn 6 ". Неорганическая химия . 43 (20): 6490–94. doi : 10.1021/ic000333x .
  141. ^ Карбонилы Pb(0) наблюдались в реакции между атомами свинца и окисью углерода ; видеть Лин, Цзян; Цян, Сюй (2005). «Наблюдение карбонилов свинца Pb n CO (n = 1–4): Реакции атомов и небольших кластеров свинца с окисью углерода в твердом аргоне» . Журнал химической физики. 122 (3): 034505 . 122 (3): 34505. Бибкод : 2005JChPh.122c4505J . дои : 10.1063/1.1834915 . ISSN   0021-9606 . ПМИД   15740207 . Также Pb(0) наблюдался в [Si II (Ксанф)Си II ]PbFe(CO) 4 ; видеть Цзянь Сюй; Судип Пан; Шэнлай Яо; Гернот Френкинг; Матиас Дрисс (2022). «Самый тяжелый металлилон, который можно разливать в бутылки: синтез одноатомного свинцового комплекса с нулевой валентностью («Плюмбилон»)» . Angewandte Chemie, международное издание . 61 (38): e202209442. дои : 10.1002/anie.202209442 . ПМЦ   9545849 . PMID   35848899 .
  142. ^ Pb(+1) и Pb(+3) наблюдались в свинцовоорганических соединениях , например, в гексаметилдиплюмбане Pb 2 (CH 3 ) 6 ; о Pb(I) см. Сью-Пэн Цзя; Хун-Вэй Си; Юнсинь Ли; Кок Хва Лим; Чеук-Вай Со (2013). «Стабилизированный основанием димер свинца (I) и ароматический плюмбилиденид-анион». Энджью. хим. Межд. Эд . 52 (24): 6298–6301. дои : 10.1002/anie.201301954 . ПМИД   23629949 .
  143. ^ Bi(-2) и Bi(-1) встречаются в фазах Цинтла, например (Ca 2+ ) 22 [Би 4 ] 4− ([Би 2 ] 4− ) 4 3− ] 8 ; видеть Пону, Симеон (2006). «Германиды, двойные соли германид-вольфрамат и эффекты замещения в фазах Цинтла» . Технический университет Мюнхена. Кафедра неорганической химии с упором на новые материалы. п. 68.
  144. ^ Известно, что состояние Bi(0) существует в N-гетероциклическом карбеновом комплексе дивисмутена; видеть Дека, Раджеш; Ортабер, Андреас (6 мая 2022 г.). «Карбеновая химия мышьяка, сурьмы и висмута: происхождение, эволюция и перспективы» . Королевское химическое общество . 51 (22): 8540–8556. дои : 10.1039/d2dt00755j . ПМИД   35578901 . S2CID   248675805 .
  145. ^ Bi(I) наблюдался в монобромиде висмута (BiBr) и монойодиде висмута (BiI); видеть Годфри, С.М.; Маколифф, Калифорния; Маки, AG; Причард, Р.Г. (1998). Николас К. Норман (ред.). Химия мышьяка, сурьмы и висмута . Спрингер. стр. 67–84. ISBN  978-0-7514-0389-3 .
  146. ^ Bi(+2) наблюдался в дивисмутинах (R 2 Bi-BiR 2 ), см. Эш, Артур Дж. III (1990). «Термохромные дистибины и дивисмутины». Достижения металлоорганической химии . 30 : 77–97. дои : 10.1016/S0065-3055(08)60499-2 . ISBN  9780120311309 .
  147. ^ Bi(IV) наблюдался; видеть А.И. Александров, И.Е. Макаров (1987). «Образование Bi(II) и Bi(IV) в водно-соляных растворах Bi(III)». Вестник Академии наук СССР, Отделение химических наук . 36 (2): 217–220. дои : 10.1007/BF00959349 . S2CID   94865394 .
  148. ^ Po(V) наблюдался в диоксидополонии (1+) ( PoO + ); видеть Тайер, Джон С. (2010). «Релятивистские эффекты и химия более тяжелых элементов основной группы». Релятивистские методы для химиков . Проблемы и достижения в области вычислительной химии и физики. Том. 10. с. 78. дои : 10.1007/978-1-4020-9975-5_2 . ISBN  978-1-4020-9974-8 .
  149. ^ Rn(II) наблюдался в дифториде радона (RnF 2 ); видеть Штейн, Л. (1970). «Ионный раствор радона». Наука . 168 (3929): 362–4. Бибкод : 1970Sci...168..362S . дои : 10.1126/science.168.3929.362 . ПМИД   17809133 . S2CID   31959268 . и Кеннет С. Питцер (1975). «Фториды радона и элемента 118» . Дж. Хим. Соц., хим. Коммун. (18): 760б–761. дои : 10.1039/C3975000760b .
  150. ^ Rn(IV) сообщается Гринвудом и Эрншоу, но его существование не известно; видеть Сайкс, AG (1998). «Последние достижения в химии благородных газов» . Достижения неорганической химии . Том. 46. ​​Академическая пресса. стр. 91–93. ISBN  978-0-12-023646-6 . Проверено 22 ноября 2012 г.
  151. ^ Rn(VI) известен в триоксиде радона (RnO 3 ); видеть Сайкс, AG (1998). «Последние достижения в химии благородных газов» . Достижения неорганической химии . Том. 46. ​​Академическая пресса. стр. 91–93. ISBN  978-0-12-023646-6 . Проверено 22 ноября 2012 г.
  152. ^ Th(-I) и U(-I) обнаружены в газовой фазе в виде октакарбонильных анионов; видеть , Чи; Цзяй, Цзинь; Луян, Мингбяо, Луо; Лили, Чжао; Гернот, Френкинг (2019 ) Чаоксиан . +/− (An=Th, U) и роль f-орбиталей в связи металл-лиганд» . Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany). 25 (50): 11772–11784 . 25 (50): 11772–11784. doi : 10.1002 . ISSN   0947-6539 . ПМЦ   6772027 .   хим.201902625 /
  153. ^ Th(I) известен в бромиде тория (I) (ThBr); видеть Викледер, Матиас С.; Фурест, Бландин; Дорхаут, Питер К. (2006). «Торий». В Морссе, Лестер Р.; Эдельштейн, Норман М.; Фугер, Жан (ред.). Химия актинидных и трансактинидных элементов (PDF) . Том. 3 (3-е изд.). Дордрехт, Нидерланды: Springer. стр. 52–160. дои : 10.1007/1-4020-3598-5_3 . ISBN  978-1-4020-3555-5 . Архивировано из оригинала (PDF) 7 марта 2016 г.
  154. ^ Th(II) и Th(III) наблюдаются в [Th II { 5 -C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 } 3 ] и [Ч III { 5 -C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 } 3 ], см. Лангесли, Райан Р.; Физер, Меган Э.; Циллер, Джозеф В.; Фурче, Филип; Эванс, Уильям Дж. (2015). «Синтез, строение и реакционная способность кристаллических молекулярных комплексов {[C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 ] 3 Th} 1− содержащий торий в формальной степени окисления +2» . Chem. Sci . 6 (1): 517–521. doi : 10.1039/C4SC03033H . PMC   5811171. анион , PMID   29560172 .
  155. ^ Pa(II) встречается в оксиде проктактиния(II).
  156. ^ Th(-I) и U(-I) обнаружены в газовой фазе в виде октакарбонильных анионов; видеть , Чи; Цзяй, Цзинь; Луян, Мингбяо, Луо; Лили, Чжао; Гернот, Френкинг (2019 ) Чаоксиан . +/− (An=Th, U) и роль f-орбиталей в связи металл-лиганд» . Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany). 25 (50): 11772–11784 . 25 (50): 11772–11784. doi : 10.1002 . ISSN   0947-6539 . ПМЦ   6772027 .   хим.201902625 /
  157. ^ U(I) наблюдался в монофториде урана (UF) и монохлориде урана (UCl), см. Сайкс, АГ (1990). «Соединения тория и урана» . Достижения неорганической химии . Том. 34. Академическая пресса. стр. 87–88. ISBN  978-0-12-023634-3 . Проверено 22 марта 2015 г. Кроме того, U(I) наблюдался в [U(η 5 5 я Пр 5 ) 2 ] , видеть Барлуцци, Лучано; Гиблин, Шон Р.; Мансиккамяки, Аксели; Лэйфилд, Ричард А. (2022). «Идентификация степени окисления +1 в молекулярном комплексе урана» . Варенье. хим. Соц . 144 (40): 18229–18233. дои : 10.1021/jacs.2c06519 . ПМИД   36169550 . S2CID   252567088 . Проверено 13 июля 2023 г.
  158. ^ U(II) наблюдался в [K(2.2.2-Cryptand)][(C 5 H 4 SiMe 3 ) 3 U], см. Макдональд, Мэтью Р.; Физер, Меган Э.; Бейтс, Джефферсон Э.; Циллер, Джозеф В.; Фурче, Филипп; Эванс, Уильям Дж. (2013). «Идентификация степени окисления +2 урана в кристаллическом молекулярном комплексе, [K(2.2.2-криптанд)][(C 5 H 4 SiMe 3 ) 3 U]». Варенье. хим. Соц . 135 (36): 13310–13313. дои : 10.1021/ja406791t . ПМИД   23984753 .
  159. ^ Наблюдались Np(II), (III) и (IV), см. Дуткевич, Михал С.; Апостолидис, Христос; Уолтер, Олаф; Арнольд, Полли Л. (2017). «Восстановительная химия циклопентадиенидных комплексов нептуния: от структуры к пониманию» . хим. Наука . 8 (4): 2553–2561. дои : 10.1039/C7SC00034K . ПМК   5431675 . ПМИД   28553487 .
  160. ^ Pu(II) наблюдался в {Pu[C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 ] 3 }−; видеть Виндорф, Кори Дж.; Чен, Го П; Кросс, Джастин Н; Эванс, Уильям Дж.; Фурче, Филипп; Гонт, Эндрю Дж.; Янике, Майкл Т.; Козимор, Стош А.; Скотт, Брайан Л. (2017). «Идентификация формального состояния окисления +2 плутония: синтез и характеристика ref name = curium5» {Pu II [C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 ] 3 }-». J. Am. Chem. Soc . 139 (11): 3970–3973. doi : 10.1021/jacs.7b00706 . PMID   28235179 .
  161. ^ Pu(VIII) наблюдался в ПуО 4 ; видеть Никонов, М.В.; Киселев, Ю. М.; Тананаев И.Г.; Мясоедов, Б.Ф. (март 2011 г.). «Летучесть плутония при озонировании щелочных растворов гидроксокомплексов Pu(VI)». Доклады химии . 437 (1): 69–71. дои : 10.1134/S0012500811030104 . S2CID   95951175 . Также см Киселев, Ю. М.; Никонов, М.В.; Долженко В.Д.; Ермилов А. Ю.; Тананаев И.Г.; Мясоедов, Б.Ф. (17 января 2014 г.). «О существовании и свойствах производных плутония(VIII)». Радиохимика Акта . 102 (3): 227–237. дои : 10.1515/ract-2014-2146 . S2CID   100915090 .
  162. ^ Am(VII) наблюдался в АмО - 5 ; см. Америций , Периодическая таблица элементов для школ) chemie-master.de (на немецком языке), дата обращения 28 ноября 2010 г. и Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 1265. ИСБН  978-0-08-037941-8 .
  163. ^ Перейти обратно: а б с Cm(V), Bk(V) и Cf(V) наблюдались в BkO 2 + , CfO 2 + , CmO 2 (NO 3 ) 2 , БкО 2 (НО 3 ) 2 , и CfO 2 (NO 3 ) 2 ; видеть Дау, Фуонг Зьем; Василиу, Моника; Петерсон, Кирк А; Диксон, Дэвид А; Гибсун, Джон К. (октябрь 2017 г.). «Удивительно высокая стабильность поздних катионов диоксида актинида: распространение химии на пятивалентный берклий и калифорний» . Химия - Европейский журнал . 23 (68): 17369–17378. дои : 10.1002/chem.201704193 . ПМИД   29024093 .
  164. ^ Перейти обратно: а б с Ковач, Аттила; Дау, Фуонг Д.; Марсало, Хоаким; Гибсон, Джон К. (2018). «Пятивалентный кюрий, берклий и калифорний в нитратных комплексах: расширение химии актинидов и состояний окисления». Неорг. Хим . 57 (15). Американское химическое общество: 9453–9467. doi : 10.1021/acs.inorgchem.8b01450 . ОСТИ   1631597 . ПМИД   30040397 . S2CID   51717837 .
  165. ^ Cm(VI) наблюдался в триоксиде кюрия (CmO 3 ) и диоксидокюрии (2+) ( CmO + 2 ); видеть Доманов, вице-президент; Лобанов, Ю. В. (октябрь 2011 г.). «Образование летучего триоксида кюрия(VI) CmO 3 ». Радиохимия . 53 (5): 453–6. дои : 10.1134/S1066362211050018 . S2CID   98052484 .
  166. ^ Сообщалось, что Cm (VIII) возможно встречается в тетраоксиде кюрия (CmO 4 ); видеть Доманов, В.П. (январь 2013 г.). «Возможность генерации восьмивалентного кюрия в газовой фазе в виде летучего тетраоксида CmO 4 ». Радиохимия . 55 (1): 46–51. дои : 10.1134/S1066362213010098 . S2CID   98076989 . Однако новые эксперименты, похоже, указывают на его отсутствие: Зайцевский, Андрей; Шварц, WH Eugen (апрель 2014 г.). «Структура и стабильность изомеров AnO4, An = Pu, Am и Cm: исследование релятивистского функционала плотности». Физическая химия Химическая физика . 2014 (16): 8997–9001. Бибкод : 2014PCCP...16.8997Z . дои : 10.1039/c4cp00235k . ПМИД   24695756 .
  167. ^ Петерсон-младший; Хобарт, Делавэр (1984). «Химия берклиума» . В Эмелеусе, Гарри Джулиус (ред.). Успехи неорганической химии и радиохимии . Том. 28. Академическая пресса. стр. 29–64 . дои : 10.1016/S0898-8838(08)60204-4 . ISBN  978-0-12-023628-2 .
  168. ^ Петерсон и Хобарт 1984 , с. 55.
  169. ^ Салливан, Джим С.; Шмидт, К.Х.; Морсс, ЛР; Пиппин, CG; Уильямс, К. (1988). «Исследование берклия (III) импульсным радиолизом: получение и идентификация берклия (II) в водных перхлоратных средах». Неорганическая химия . 27 (4): 597. doi : 10.1021/ic00277a005 .
  170. ^ Es(IV) известен во фториде эйнштейния(IV) (EsF 4 ); видеть Кляйншмидт, П. (1994). «Термохимия актинидов» . Журнал сплавов и соединений . 213–214: 169–172. дои : 10.1016/0925-8388(94)90898-2 .
  171. ^ Db(V) наблюдался в пентахлориде дубния (DbCl 5 ); видеть Х.В. Геггелер (2007). «Газовая фазовая химия сверхтяжелых элементов» (PDF) . Институт Пола Шеррера . стр. 26–28. Архивировано из оригинала (PDF) 20 февраля 2012 г.
  172. ^ Sg(VI) наблюдался в гидроксиде оксида сиборгия (SgO 2 (OH) 2 ); видеть Хюбенер, С.; Таут, С.; Вале, А.; Дресслер, Р.; и другие. (2001). «Физико-химическая характеристика сиборгия в виде гидроксида оксида» (PDF) . Радиохим. Акта . 89 (11–12): 737–741. дои : 10.1524/ract.2001.89.11-12.737 . S2CID   98583998 . Архивировано из оригинала (PDF) 25 октября 2014 г.
  173. ^ Sg(0) наблюдался в гексакарбониле сиборгия (Sg(CO) 6 ); видеть Эвен, Дж.; Якушев А.; Дуллманн, CE; Хаба, Х.; и другие. (2014). «Синтез и обнаружение карбонильного комплекса сиборгия». Наука . 345 (6203): 1491–3. Бибкод : 2014Sci...345.1491E . дои : 10.1126/science.1255720 . ПМИД   25237098 . S2CID   206558746 .
  174. ^ Bh(VII) наблюдался в оксихлориде бора (BhO 3 Cl); видеть Эйхлер Р., Дюльманн С., Геггелер Х.В., Эйхлер Б. и др. «Газохимическое исследование бория (Bh, элемент 107)» (PDF) . Годовой отчет GSI за 2000 год . Архивировано из оригинала (PDF) 28 февраля 2008 г. Проверено 29 февраля 2008 г.
  175. ^ Hs(VIII) наблюдался в четырехокиси гассия (HsO 4 ); видеть «Химия хассия» (PDF) . Общество исследования тяжелых ионов mbH . 2002 . Проверено 31 января 2007 г.
  176. ^ Cn(II) наблюдался в селениде коперниция (CnSe); видеть «Годовой отчет 2015: Лаборатория радиохимии и химии окружающей среды» (PDF) . Институт Пола Шеррера. 2015. с. 3.
  177. ^ Ленгмюр, Ирвинг (1919). «Расположение электронов в атомах и молекулах» . Варенье. хим. Соц . 41 (6): 868–934. дои : 10.1021/ja02227a002 . Архивировано из оригинала 21 июня 2019 г. Проверено 1 июля 2019 г.
  178. ^ «Антуан Лоран Лавуазье. Химическая революция - ориентир - Американское химическое общество» . Американское химическое общество . Архивировано из оригинала 5 января 2021 года . Проверено 14 июля 2018 г.
  179. ^ «Лавуазье об элементах» . Chem125-oyc.webspace.yale.edu . Архивировано из оригинала 13 июня 2020 года . Проверено 14 июля 2018 г.
  180. ^ Вёлер, Ф. (1835). Основы химии: химия Неорганическая . Берлин: Дункер и Хамблот. п. 4.
  181. ^ Дженсен, ВБ (2007). «Происхождение концепции степени окисления». Дж. Хим. Образование . 84 (9): 1418–1419. Бибкод : 2007JChEd..84.1418J . дои : 10.1021/ed084p1418 .
  182. ^ Сток, А. (1919). «Einige Nomenklaturfragen der anorganischen Chemie» . Энджью. Хим . 32 (98): 373–374. Бибкод : 1919АнгЧ..32..373С . дои : 10.1002/ange.19190329802 . Архивировано из оригинала 06 августа 2020 г. Проверено 1 июля 2019 г.
  183. ^ Перейти обратно: а б Йориссен, В.П.; Бассетт, Х.; Дэмиенс, А.; Фихтер, Ф.; Реми, Х. (1941). «Правила наименования неорганических соединений». Варенье. хим. Соц . 63 : 889–897. дои : 10.1021/ja01849a001 .
  184. ^ Латимер, WM (1938). Состояния окисления элементов и их потенциалы в водных растворах (1-е изд.). Прентис-Холл.
  185. ^ Брей, туалет; Филиал ГЭК (1913). «Валентность и таутомерия» . Варенье. хим. Соц . 35 (10): 1440–1447. дои : 10.1021/ja02199a003 . Архивировано из оригинала 9 февраля 2021 г. Проверено 16 сентября 2019 г.
  186. ^ Нойес, А.А.; Питцер, Канзас; Данн, CL (1935). «Соли серебра в растворе кислоты. I. Реакции окисления и восстановления». Варенье. хим. Соц . 57 (7): 1221–1229. дои : 10.1021/ja01310a018 .
  187. ^ Нойес, А.А.; Питцер, Канзас; Данн, CL (1935). «Соли серебра в растворе кислоты, II. Степень окисления солей серебра». Варенье. хим. Соц . 57 (7): 1229–1237. дои : 10.1021/ja01310a019 .
  188. ^ Фернелиус, WC (1948). «Некоторые проблемы неорганической номенклатуры». хим. англ. Новости . 26 : 161–163. doi : 10.1021/cen-v026n003.p161 .
  189. ^ Фернелиус, WC; Ларсен, Э.М.; Марчи, Ле; Роллинсон, CL (1948). «Номенклатура координационных соединений». хим. англ. Новости . 26 (8): 520–523. doi : 10.1021/cen-v026n008.p520 .
  190. ^ Полинг, Л. (1948). «Современная теория валентности» . Дж. Хим. Соц . 1948 : 1461–1467. дои : 10.1039/JR9480001461 . ПМИД   18893624 . Архивировано из оригинала 07 декабря 2021 г. Проверено 22 ноября 2021 г.
  191. ^ Калверт, Дж. Г. (1990). «Рекомендация ИЮПАК 1990» . Чистое приложение. Хим . 62 : 2204. дои : 10.1351/pac199062112167 .


Arc.Ask3.Ru: конец оригинального документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: C670D4E34AA6B2A24303C048D1FD1A1A__1719045840
URL1:https://en.wikipedia.org/wiki/Oxidation_state
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Oxidation state - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть, любые претензии не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, денежную единицу можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)