Пятиокись тантала
Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК Tantalum(V) oxide | |
Систематическое название ИЮПАК Пентаоксид дитантала | |
Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
ХимическийПаук | |
Информационная карта ECHA | 100.013.854 |
ПабХим CID | |
НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
Характеристики | |
Ta2OТа2О5 | |
Молярная масса | 441.893 g/mol |
Появление | белый порошок без запаха |
Плотность | β-Ta 2 O 5 = 8,18 г/см 3 [1] α-Ta 2 O 5 = 8,37 г/см 3 |
Температура плавления | 1872 ° C (3402 ° F; 2145 К) |
незначительный | |
Растворимость | нерастворим в органических растворителях и большинстве минеральных кислот , реагирует с HF |
Запрещенная зона | 3,8–5,3 эВ |
−32.0 × 10 −6 см 3 /моль | |
Показатель преломления ( n D ) | 2.275 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). |
Пятиокись тантала , также известная как оксид тантала (V), представляет собой неорганическое соединение с формулой Ta.
22О
5 . Это белое твердое вещество, нерастворимое во всех растворителях, но подвергающееся воздействию сильных оснований и плавиковой кислоты . Та
22О
5 представляет собой инертный материал с высоким показателем преломления и низким поглощением (т.е. бесцветный), что делает его полезным для покрытий. [2] Он также широко используется в производстве конденсаторов из-за его высокой диэлектрической проницаемости .
Подготовка
[ редактировать ]возникновение
[ редактировать ]Тантал встречается в минералах танталите и колумбите (колумбий — архаичное название ниобия), которые встречаются в пегматитах , магматических горных породах. Смеси колумбита и танталита называются колтаном . Танталит был открыт Андерсом Густавом Экебергом. [ когда? ] в Иттерби , Швеция, и Кимото, Финляндия. Минералы микролит и пирохлор содержат около 70% и 10% Та соответственно.
Переработка
[ редактировать ]Танталовые руды часто содержат значительное количество ниобия , который сам по себе является ценным металлом. Таким образом, оба металла извлекаются для последующей продажи. В целом процесс является гидрометаллургическим и начинается со стадии выщелачивания ; при котором руда обрабатывается плавиковой кислотой и серной кислотой для получения водорастворимых фторидов водорода , таких как гептафторотанталат . Это позволяет отделить металлы от различных неметаллических примесей в породе.
Гидрофториды тантала и ниобия затем удаляют из водного раствора жидкостно-жидкостной экстракцией с использованием органических растворителей , таких как циклогексанон или метилизобутилкетон . Этот этап позволяет легко удалить различные металлические примеси (например, железо и марганец), которые остаются в водной фазе в виде фторидов . Разделение тантала и ниобия затем достигается путем регулирования pH . Ниобию требуется более высокий уровень кислотности, чтобы оставаться растворимым в органической фазе, и, следовательно, его можно селективно удалить путем экстракции в менее кислую воду.Чистый раствор фторида тантала затем нейтрализуют водным раствором аммиака с получением гидратированного оксида тантала (Ta 2 O 5 (H 2 O) x ), который прокаливают до пятиокиси тантала (Ta 2 O 5 ), как описано в этих идеализированных уравнениях: [3]
- H 2 [TaF 7 ] + 5 H 2 O + 7 NH 3 → 1/2 О Та ( 2 F 5 Н 2 ) 5 + 7 NH 4 О
- Та 2 О 5 (Н 2 О) 5 → Та 2 О 5 + 5 Н 2 О
Природный чистый оксид тантала известен как минерал тантит , хотя он встречается чрезвычайно редко. [4]
Из алкоксидов
[ редактировать ]Оксид тантала часто используется в электронике, часто в виде тонких пленок . Для этих применений его можно производить методом MOCVD (или родственными методами), который включает гидролиз его летучих галогенидов или алкоксидов :
- Ta 2 (OEt) 10 + 5 H 2 O → Ta 2 O 5 + 10 EtOH
- 2 TaCl 5 + 5 H 2 O → Ta 2 O 5 + 10 HCl
Структура и свойства
[ редактировать ]Кристаллическая структура пентаоксида тантала была предметом некоторых споров. Массовый материал неупорядочен , [5] быть либо аморфным , либо поликристаллическим ; монокристаллы . трудно выращивать Таким образом, рентгеновская кристаллография в основном ограничивалась порошковой дифракцией , которая дает меньше структурной информации.
как минимум 2 полиморфа Известно, что существуют . Низкотемпературная форма, известная как L- или β-Ta 2 O 5 , и высокотемпературная форма, известная как H- или α-Ta 2 O 5 . Переход между этими двумя формами медленный и обратимый; происходит при температуре от 1000 до 1360 ° C, причем при промежуточных температурах существует смесь структур. [5] Структуры обоих полиморфов состоят из цепочек, построенных из октаэдрических TaO 6 и пятиугольных бипирамидальных TaO 7 многогранников, имеющих общие противоположные вершины; которые далее соединяются разделением ребер. [6] [7] Общая кристаллическая система в обоих случаях является ромбической , при этом пространственная группа β-Ta 2 O 5 идентифицируется как Pna2 методом рентгеновской дифракции монокристалла. [8] о форме высокого давления ( Z -Ta 2 O 5 Сообщалось также ), в которой атомы Та принимают 7-координатную геометрию, образуя моноклинную структуру (пространственная группа C2). [9]
Чисто аморфный пентаоксид тантала имеет локальную структуру, аналогичную кристаллическим полиморфам, построенным из полиэдров TaO 6 и TaO 7 , тогда как расплавленная жидкая фаза имеет отчетливую структуру, основанную на полиэдрах более низкой координации, главным образом TaO 5 и TaO 6 . [10]
Трудность формирования материала с однородной структурой привела к различиям в его заявленных свойствах. Как и многие оксиды металлов, Ta 2 O 5 является изолятором , и его ширина запрещенной зоны , по разным данным, составляет от 3,8 до 5,3 эВ, в зависимости от метода производства. [11] [12] [13] В общем, чем более аморфен материал, тем больше наблюдаемая запрещенная зона.Эти наблюдаемые значения значительно превышают предсказанные вычислительной химией (2,3–3,8 эВ). [14] [15] [16]
Его диэлектрическая проницаемость обычно составляет около 25 [17] хотя сообщалось о значениях более 50. [18] В целом пентаоксид тантала считается диэлектрическим материалом с высоким коэффициентом k .
Реакции
[ редактировать ]Ta 2 O 5 существенно не реагирует ни с HCl, ни с HBr, однако он растворяется в плавиковой кислоте и реагирует с бифторидом калия и HF по следующему уравнению: [19] [20]
- Ta 2 O 5 + 4 KHF 2 + 6 HF → 2 K 2 [TaF 7 ] + 5 H 2 O
Ta 2 O 5 можно восстановить до металлического Та с помощью металлических восстановителей, таких как кальций и алюминий.
- Та 2 О 5 + 5 Са → 2 Та + 5 СаО
Использование
[ редактировать ]В электронике
[ редактировать ]Благодаря высокой запрещенной зоне и диэлектрической проницаемости пентаоксид тантала нашел множество применений в электронике, особенно в танталовых конденсаторах . Они используются в автомобильной электронике , сотовых телефонах и пейджерах, электронных схемах; тонкопленочные компоненты; и высокоскоростные инструменты. В 1990-х годах возрос интерес к использованию оксида тантала в качестве диэлектрика high-k для DRAM . конденсаторов [21] [22]
Он используется во встроенных конденсаторах металл-изолятор-металл для высокочастотных КМОП интегральных схем . Оксид тантала может найти применение в качестве слоя улавливания заряда для энергонезависимой памяти . [23] [24] Оксид тантала находит применение в резистивной переключаемой памяти . [25]
В оптике
[ редактировать ]Благодаря высокому преломления Ta 2 O 5 нашел применение при изготовлении стекол фотообъективов показателю . [2] [26] Его также можно наносить в качестве оптического покрытия , типичным применением которого являются просветляющие покрытия и многослойные фильтрующие покрытия в диапазоне от ближнего УФ до ближнего инфракрасного диапазона . [27]
Ta 2 O 5 Также было обнаружено, что имеет высокий нелинейный показатель преломления . [28] [29] примерно в три раза больше, чем у нитирида кремния , что привело к интересу к использованию Ta 2 O 5 в фотонных интегральных схемах . Ta 2 O 5 недавно был использован в качестве материальной платформы для генерации суперконтинуума. [30] [31] и частотные гребенки Керра [29] в волноводах и оптических кольцевых резонаторах . Благодаря добавлению легирующих примесей редкоземельных элементов в процессе осаждения волноводные лазеры Ta 2 O 5 могут использоваться в различных приложениях, таких как дистанционное зондирование и LiDAR . [32] [33] [34]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Райсман, Арнольд; Хольцберг, Фредерик; Беркенблит, Мелвин; Берри, Маргарет (20 сентября 1956 г.). «Реакции пентоксидов группы VB с оксидами и карбонатами щелочных металлов. III. Термические и рентгенофазовые диаграммы системы K 2 O или K 2 CO 3 с Ta 2 O 5 ». Журнал Американского химического общества . 78 (18): 4514–4520. дои : 10.1021/ja01599a003 .
- ^ Jump up to: а б Фэйрбратер, Фредерик (1967). Химия ниобия и тантала . Нью-Йорк: Издательская компания Elsevier. стр. 1–28 . ISBN 978-0-444-40205-9 .
- ^ Энтони Агулянски (2004). «Химия фтора при переработке тантала и ниобия». В Анатолии Агулянском (ред.). Химия соединений фторидов тантала и ниобия (1-е изд.). Берлингтон: Эльзевир. ISBN 9780080529028 .
- ^ «Тантит: информация и данные о минералах тантита» . Mindat.org . Проверено 3 марта 2016 г.
- ^ Jump up to: а б Аскеджунг, Шарлотта; Мариндер, Бенгт-Олов; Сундберг, Маргарета (1 ноября 2003 г.). «Влияние термической обработки на структуру L- 2O5 » Ta . Журнал химии твердого тела . 176 (1): 250–258. Бибкод : 2003JSSCh.176..250A . дои : 10.1016/j.jssc.2003.07.003 .
- ^ Стивенсон, Северная Каролина; Рот, Р.С. (1971). «Структурная систематика в бинарной системе Ta 2 O 5 –WO 3 . V. Строение низкотемпературной формы оксида тантала L-Ta 2 O 5 ». Acta Crystallographica Раздел B. 27 (5): 1037–1044. Бибкод : 1971AcCrB..27.1037S . дои : 10.1107/S056774087100342X .
- ^ Уэллс, А.Ф. (1947). Структурная неорганическая химия . Оксфорд: Кларендон Пресс.
- ^ Уолтен, генеральный директор; Чейз, AB (1 августа 1969 г.). «Монокристаллические данные для β Ta 2 O 5 и A KPO 3 ». Журнал кристаллографии . 129 (5–6): 365–368. Бибкод : 1969ZK....129..365W . дои : 10.1524/zkri.1969.129.5-6.365 .
- ^ Зибров, ИП; Филоненко, вице-президент; Сундберг, М.; Вернер, П.-Э. (1 августа 2000 г.). «Структуры и фазовые переходы B-Ta 2 O 5 и Z-Ta 2 O 5 : две формы высокого давления Ta 2 O 5 ». Acta Crystallographica Раздел B. 56 (4): 659–665. дои : 10.1107/S0108768100005462 . ПМИД 10944257 . S2CID 22330435 .
- ^ Олдерман, ОЛГ; Бенмор, CJ; Нойфайнд, Дж.; Койе, Э.; Мермет, А.; Мартинес, В.; Тамалонис, А.; Вебер, Р. (2018). «Аморфная тантала и ее связь с расплавленным состоянием» . Материалы физического обзора . 2 (4): 043602. Бибкод : 2018PhRvM...2d3602A . doi : 10.1103/PhysRevMaterials.2.043602 .
- ^ Кукли, Каупо; Аарик, Яан; Аидла, Алекс; Кохан, Оксана; Уустаре, Теет; Саммельсельг, Вяйно (1995). «Свойства тонких пленок оксида тантала, выращенных методом атомно-слоевого осаждения». Тонкие твердые пленки . 260 (2): 135–142. Бибкод : 1995TSF...260..135K . дои : 10.1016/0040-6090(94)06388-5 .
- ^ Флеминг, Р.М.; Ланг, Д.В.; Джонс, CDW; Штайгервальд, МЛ; Мерфи, Д.В.; Алерс, Великобритания; Вонг, Ю.-Х.; ван Довер, РБ; Кво, младший; Серджент, AM (1 января 2000 г.). «Перенос заряда с преобладанием дефектов в тонких пленках аморфного Ta 2 O 5 ». Журнал прикладной физики . 88 (2): 850. Бибкод : 2000JAP....88..850F . дои : 10.1063/1.373747 .
- ^ Муравала, Пракаш А.; Савай, Микио; Тацута, Тошиаки; Цудзи, Осаму; Фудзита, Шизуо; Фудзита, Сигео (1993). «Структурные и электрические свойства Ta 2 O 5 , выращенного с помощью плазменно-усиленного жидкостного источника CVD с использованием пентаэтокси-танталового источника». Японский журнал прикладной физики . 32 (Часть 1, № 1Б): 368–375. Бибкод : 1993JaJAP..32..368M . дои : 10.1143/JJAP.32.368 . S2CID 97813703 .
- ^ Рампрасад, Р. (1 января 2003 г.). «Основные принципы исследования дефектов кислородных вакансий в пентаоксиде тантала». Журнал прикладной физики . 94 (9): 5609–5612. Бибкод : 2003JAP....94.5609R . дои : 10.1063/1.1615700 .
- ^ Савада, Х.; Каваками, К. (1 января 1999 г.). «Электронная структура кислородной вакансии в Та 2 О 5 ». Журнал прикладной физики . 86 (2): 956. Бибкод : 1999JAP....86..956S . дои : 10.1063/1.370831 .
- ^ Нэшед, Рами; Хасан, Валид М.И.; Исмаил, Да; Аллам, Наге К. (2013). «Раскрытие взаимодействия кристаллической структуры и электронной зонной структуры оксида тантала (Ta 2 O 5 )». Физическая химия Химическая физика . 15 (5): 1352–7. Бибкод : 2013PCCP...15.1352N . дои : 10.1039/C2CP43492J . ПМИД 23243661 .
- ^ Маканьо, В.; Шульце, JW (1 декабря 1984 г.). «Рост и свойства тонких оксидных слоев на танталовых электродах». Журнал электроаналитической химии и межфазной электрохимии . 180 (1–2): 157–170. дои : 10.1016/0368-1874(84)83577-7 .
- ^ Хиратани, М.; Кимура, С.; Хамада, Т.; Иидзима, С.; Наканиши, Н. (1 января 2002 г.). «Гексагональный полиморф пентаоксида тантала с повышенной диэлектрической проницаемостью». Письма по прикладной физике . 81 (13): 2433. Бибкод : 2002ApPhL..81.2433H . дои : 10.1063/1.1509861 .
- ^ Агулянский, А (2003). «Фторотанталат калия в твердом, растворенном и расплавленном состояниях». J. Фтор Химия . 123 (2): 155–161. дои : 10.1016/S0022-1139(03)00190-8 .
- ^ Брауэр, Георг (1965). Справочник по препаративной неорганической химии . Академическая пресса. п. 256. ИСБН 978-0-12-395591-3 .
- ^ Эжилвалаван, С.; Ценг, Тайвань (1999). «Получение и свойства тонких пленок пентаоксида тантала (Ta 2 O 5 ) для применения в сверхбольших интегральных схемах (ULSI) - обзор». Журнал материаловедения: Материалы в электронике . 10 (1): 9–31. дои : 10.1023/А:1008970922635 . S2CID 55644772 .
- ^ Шанельер, К; Отран, JL; Дивайн, РАБ; Балланд, Б. (1998). «Тонкие пленки пентаоксида тантала (Ta 2 O 5 ) для современных диэлектрических применений». Материаловедение и инженерия: Р. 22 (6): 269–322. дои : 10.1016/S0927-796X(97)00023-5 .
- ^ Ван, X; и др. (2004). «Новая энергонезависимая память типа MONOS с использованием диэлектриков с высоким κ для улучшения хранения данных и скорости программирования». Транзакции IEEE на электронных устройствах . 51 (4): 597–602. Бибкод : 2004ITED...51..597W . дои : 10.1109/TED.2004.824684 .
- ^ Чжу, Х; и др. (2013). «Проектирование и изготовление стеков Ta 2 O 5 для приложений дискретной многобитной памяти». Транзакции IEEE по нанотехнологиям . 12 (6): 1151–1157. Бибкод : 2013ITNan..12.1151Z . дои : 10.1109/TNANO.2013.2281817 . S2CID 44045227 .
- ^ Ли, M-J; и др. (2011). «Быстрое, долговечное и масштабируемое энергонезависимое запоминающее устройство, изготовленное из асимметричных двухслойных структур Ta 2 O 5- x /TaO 2- x ». Природные материалы . 10 (8): 625–630. Бибкод : 2011NatMa..10..625L . дои : 10.1038/NMAT3070 . ПМИД 21743450 .
- ^ Музыкант, Соломон (1985). «Оптическая композиция стекла» . Оптические материалы: введение в выбор и применение . ЦРК Пресс. п. 28. ISBN 978-0-8247-7309-0 .
- ^ «Оксид тантала для оптических покрытий» . Материон . Проверено 1 апреля 2021 г.
- ^ Тай, Чао-И; Уилкинсон, Джеймс С.; Перни, Николас МБ; Нетти, М. Катерина; Каттанео, Ф.; Финлейсон, Крис Э.; Баумберг, Джереми Дж. (18 октября 2004 г.). «Определение нелинейного показателя преломления в ребристом волноводе Ta2O5 методом автофазовой модуляции» . Оптика Экспресс . 12 (21): 5110–5116. Бибкод : 2004OExpr..12.5110T . дои : 10.1364/OPEX.12.005110 . ISSN 1094-4087 . ПМИД 19484065 .
- ^ Jump up to: а б Юнг, Ходжун; Ю, Су-Пэн; Карлсон, Дэвид Р.; Дрейк, Тара Э.; Брилес, Трэвис К.; Папп, Скотт Б. (20 июня 2021 г.). «Нелинейная интегральная фотоника Тантала Керр» . Оптика . 8 (6): 811–817. arXiv : 2007.12958 . Бибкод : 2021Оптика...8..811J . дои : 10.1364/OPTICA.411968 . ISSN 2334-2536 . S2CID 220793938 .
- ^ Вудс, Джонатан Р.К.; Дайкин, Джейк; Тонг, Эми СК; Лакава, Козимо; Петропулос, Периклис; Троппер, Энн К.; Хорак, Питер; Уилкинсон, Джеймс С.; Апостолопулос, Василис (12 октября 2020 г.). «Генерация суперконтинуума в волноводах из пятиокиси тантала для длин волн накачки в спектральной области от 900 до 1500 нм» . Оптика Экспресс . 28 (21): 32173–32184. Бибкод : 2020OExpr..2832173W . дои : 10.1364/OE.403089 . ISSN 1094-4087 . ПМИД 33115180 .
- ^ Фан, Ранран; Линь, Юань-Яо; Чанг, Лин; Боес, Андреас; Бауэрс, Джон; Лю, Цзя-Вэй; Линь, Чао-Хонг; Ван, Те-Кенг; Цяо, Цзюньпэн; Куо, Хао-Чунг; Линь, Гонг-Ру; Ши, Минь-Сюн; Хунг, Юнг-младший; Чиу, И-Джен; Ли, Чао-Куэй (12 апреля 2021 г.). «Генерация суперконтинуума высшего порядка в канальном волноводе пятиокиси тантала (Ta2O5)» . Научные отчеты . 11 (1): 7978. Бибкод : 2021NatSR..11.7978F . дои : 10.1038/s41598-021-86922-8 . ISSN 2045-2322 . ПМК 8042067 . ПМИД 33846403 .
- ^ Тонг, Эми СК; Митчелл, Колин Дж.; Агаджани, Армен; Сешнс, Нил; Сентил Муруган, Г.; Маккензи, Джейкоб И.; Уилкинсон, Джеймс С. (01 сентября 2020 г.). «Спектроскопия волноводов пятиокиси тантала, легированных тулием, на кремнии» . Оптические материалы Экспресс . 10 (9): 2201. Бибкод : 2020OMExp..10.2201T . дои : 10.1364/OME.397011 . ISSN 2159-3930 .
- ^ Агаджани, А; Муруган, Г.С.; Сессии, НП; Апостолопулос, В; Уилкинсон, Дж.С. (17 июня 2015 г.). «Спектроскопия высококонтрастных волноводов Yb:Ta 2 O 5 для лазерных применений» . Физический журнал: серия конференций . 619 (1): 012031. Бибкод : 2015JPhCS.619a2031A . дои : 10.1088/1742-6596/619/1/012031 . ISSN 1742-6596 .
- ^ Субрамани, Анант З.; Отон, Клаудио Дж.; Шеперд, Дэвид П.; Уилкинсон, Джеймс С. (ноябрь 2010 г.). «Волноводный лазер, легированный эрбием, в пентаоксиде тантала» . Письма IEEE Photonics Technology . 22 (21): 1571–1573. Бибкод : 2010IPTL...22.1571S . дои : 10.1109/LPT.2010.2072495 . ISSN 1041-1135 . S2CID 28849615 .