✖


Jump to content

Бром

Edit links
Это хорошая статья. Нажмите здесь для получения дополнительной информации.
Страница полузащищенная

Бромная, 35 руб.
Жидкий и газообразный бром внутри прозрачного куба
Бром
Произношение / ˈ b r oʊ m iː n , - m ɪ n , - m aɪ n / ( БРОН -мин, -⁠мин, -⁠майн )
Появление красновато-коричневый
Стандартный атомный вес А р °(Бр)
Бром в таблице Менделеева
Водород Гелий
Литий Бериллий Бор Углерод Азот Кислород Фтор Неон
Натрий Магний Алюминий Кремний Фосфор сера хлор Аргон
Калий Кальций Скандий Титан Ванадий Хром Марганец Железо Кобальт Никель Медь Цинк Галлий германий Мышьяк Селен Бром Криптон
Рубидий Стронций Иттрий Цирконий Ниобий Молибден Технеций Рутений Родий Палладий Серебро Кадмий Индий Полагать Сурьма Теллур Йод Ксенон
Цезий Барий Лантан Церий Празеодим Неодим Прометий Самарий европий Гадолиний Тербий Диспрозий Гольмий Эрбий Тулий Иттербий Париж Гафний Тантал вольфрам Рений Осмий Иридий Платина Золото Меркурий (стихия) Таллий Вести Висмут Полоний Астат Радон
Франций Радий актиний Торий Протактиний Уран Нептун Плутоний Америций Курий Берклий Калифорния Эйнштейний Фермий Менделеев Благородный Лоуренсий Резерфордий Дубниум Сиборгий борий Хассий Мейтнерий Дармштадтий Рентгений Коперник нихоний Флеровий Московий Ливерморий Теннессин Оганессон
кл.
↑
Бр
↓
я
селен ← бром → криптон
Атомный номер ( Z ) 35
Группа группа 17 (галогены)
Период период 4
Блокировать   p-блок
Электронная конфигурация [ Ар ] 3d 10 4 с 2 4р 5
Электроны на оболочку 2, 8, 18, 7
Физические свойства
Фаза в СТП жидкость
Температура плавления (Br 2 ) 265,8 К (-7,2 °С, 19 °F)
Точка кипения (Br 2 ) 332,0 К (58,8 °С, 137,8 °F)
Плотность (около комнатной температуры ) Бр 2 , жидкость: 3,1028 г/см. 3
Тройная точка 265,90 К, 5,8 кПа [3]
Критическая точка 588 К, 10,34 МПа [3]
Теплота плавления (Br 2 ) 10,571 кДж/моль
Теплота испарения (Br 2 ) 29,96 кДж/моль
Молярная теплоемкость (Br 2 ) 75,69 Дж/(моль·К)
Давление пара
П   (Па) 1 10 100 1 тыс. 10 тысяч 100 тыс.
при Т   (К) 185 201 220 244 276 332
Атомные свойства
Стадии окисления −1 , 0, +1 , +2, [4] +3 , +4, +5 , +7 (сильнокислотный оксид )
Электроотрицательность Шкала Полинга: 2,96.
Энергии ионизации
  • 1-й: 1139,9 кДж/моль
  • 2-й: 2103 кДж/моль
  • 3-й: 3470 кДж/моль
Атомный радиус эмпирический: 120 вечера
Ковалентный радиус 120±15.00
Радиус Ван-дер-Ваальса 185 вечера
Цветные линии в спектральном диапазоне
Спектральные линии брома
Другие объекты недвижимости
Естественное явление первобытный
Кристаллическая структура орторомбический ( oS8 )
Константы решетки
Орторомбическая кристаллическая структура брома
а = 18:74,30
б = 1666,85 вечера
c = 870,02 пм (в тройной точке: 269,60 К) [5]
Теплопроводность 0,122 Вт/(м⋅К)
Электрическое сопротивление 7.8×10 10 Ом⋅м (при 20 °C)
Магнитный заказ диамагнитный [6]
Молярная магнитная восприимчивость −56.4 × 10 −6 см 3 /моль [7]
Скорость звука 206 м/с (при 20 °C)
Номер CAS 7726-95-6
История
Открытие и первая изоляция Антуан Жером Балар и Карл Якоб Лёвиг (1825)
Изотопы брома
Основные изотопы [8] Разлагаться
abun­dance период полураспада ( т 1/2 ) режим pro­duct
75 Бр синтезатор 96,7 мин. б + 75 Се
76 Бр синтезатор 16,2 ч. б + 76 Се
77 Бр синтезатор 57.04 ч. б + 77 Се
79 Бр 50.6% стабильный
80 м Бр синтезатор 4,4205 ч. ЭТО 80 Бр
81 Бр 49.4% стабильный
82 Бр синтезатор 35,282 ч. б − 82 НОК
 Категория: Бром
| ссылки

Бром — химический элемент ; он имеет символ Br и атомный номер 35. Это летучая красно-коричневая жидкость при комнатной температуре, которая легко испаряется с образованием пара аналогичного цвета. Его свойства занимают промежуточное положение между хлором и йодом . Выделенный независимо двумя химиками, Карлом Якобом Лёвигом (в 1825 г.) и Антуаном Жеромом Баларом (в 1826 г.), его название произошло от древнегреческого βρῶμος (бромос), что означает «зловоние», что связано с его резким и резким запахом.

Элементарный бром очень реакционноспособен и поэтому не встречается в природе в виде свободного элемента . Вместо этого его можно выделить из бесцветных растворимых кристаллических минеральных солей галогенидов, аналогичных поваренной соли , - свойство, которое он разделяет с другими галогенами . Хотя в земной коре он встречается довольно редко, высокая растворимость бромид- иона (Br − ) вызвало его накопление в океанах. В коммерческих целях этот элемент легко извлекается из прудов-испарителей рассола , главным образом в США и Израиле . Масса брома в океанах составляет примерно одну трехсотую массы хлора.

При стандартных условиях температуры и давления это жидкость; единственный элемент, который в этих условиях является жидким, — это ртуть . При высоких температурах броморганические соединения легко диссоциируют с образованием свободных атомов брома — процесс, который останавливает свободнорадикальные химические цепные реакции . Этот эффект делает броморганические соединения полезными в качестве антипиренов , и более половины брома, ежегодно производимого во всем мире, используется для этой цели. Это же свойство заставляет ультрафиолетовый солнечный свет диссоциировать летучие броморганические соединения в атмосфере с образованием свободных атомов брома, вызывая истощение озона . В результате многие броморганические соединения, такие как пестицид бромистый метил , больше не используются. Соединения брома до сих пор используются в буровых растворах для скважин , в фотопленке и в качестве промежуточного продукта при производстве органических химикатов.

Большие количества бромидных солей токсичны из-за действия растворимых бромид-ионов, вызывая бромизм . Однако бром полезен для эозинофилов человека . [9] и является важным микроэлементом для выработки коллагена у всех животных. [10] Сотни известных броморганических соединений производятся наземными и морскими растениями и животными, и некоторые из них выполняют важную биологическую роль. [11] В качестве фармацевтического средства простой бромид-ион (Br − ) оказывает ингибирующее действие на центральную нервную систему, а бромистые соли когда-то были основным медицинским седативным средством, прежде чем его заменили препараты более короткого действия. Они сохраняют нишу применения в качестве противоэпилептических средств .

История

Антуан Балар , один из первооткрывателей брома

Бром был открыт независимо двумя химиками Карлом Якобом Лёвигом . [12] и Антуан Балар , [13] [14] в 1825 и 1826 годах соответственно. [15]

Лёвиг выделил бром из источника минеральной воды в своем родном городе Бад-Кройцнах в 1825 году. Лёвиг использовал раствор минеральной соли, насыщенный хлором, и экстрагировал бром диэтиловым эфиром . После испарения эфира осталась коричневая жидкость. Используя эту жидкость в качестве образца своей работы, он подал заявку на должность в лаборатории Леопольда Гмелина в Гейдельберге . Публикация результатов была отложена, и Балард опубликовал свои результаты первым. [16]

золе морских водорослей из солончаков Монпелье Балар обнаружил химические соединения брома в . Морские водоросли использовались для производства йода, но также содержали бром. Балард перегонял бром из раствора золы морских водорослей, насыщенного хлором. Свойства полученного вещества были промежуточными между свойствами хлора и йода; таким образом, он пытался доказать, что это вещество было монохлоридом йода (ICl), но, не сумев этого сделать, он был уверен, что нашел новый элемент, и назвал его муридом, производным от латинского слова muria («рассол»). [14] [17] [18]

После того как французские химики Луи Николя Воклен , Луи Жак Тенар и Жозеф-Луи Гей-Люссак одобрили эксперименты молодого фармацевта Балара, результаты были представлены на лекции Академии наук и опубликованы в Annales de Chimie et Physique . [13] В своей публикации Балар заявил, что изменил название с мюрида на бром по предложению мсье Англады. Название бром (бром) происходит от греческого βρῶμος ( brômos , «вонь»). [13] [19] [17] [20] Другие источники утверждают, что французский химик и физик Жозеф-Луи Гей-Люссак предложил название бром из -за характерного запаха паров. [21] [22] Бром не производился в больших количествах до 1858 года, когда открытие месторождений соли в Штассфурте сделало возможным его производство в качестве побочного продукта поташа . [23]

Помимо некоторых незначительных медицинских применений, первым коммерческим применением стал дагерротип . В 1840 году было обнаружено, что бром имеет некоторые преимущества перед ранее использовавшимися парами йода для создания светочувствительного слоя галогенида серебра при дагерротипии. [24]

К 1864 году появился 25% раствор жидкого брома в 0,75-молярном водном бромистом калии. [25] широко использовался [26] для лечения гангрены во время Гражданской войны в США, до публикаций Джозефа Листера и Пастера . [27]

Бромид калия и бромид натрия использовались в качестве противосудорожных и седативных средств в конце 19 - начале 20 веков, но постепенно были вытеснены хлоралгидратом , а затем и барбитуратами . [28] В первые годы Первой мировой войны соединения брома, такие как бромистый ксилил, использовались в качестве отравляющего газа . [29]

Характеристики

Бром — третий галоген , неметалл 17 -й группы таблицы Менделеева. Таким образом, его свойства аналогичны свойствам фтора , хлора и йода и, как правило, занимают промежуточное положение между свойствами двух соседних галогенов, хлора и йода. Бром имеет электронную конфигурацию [Ar]4s. 2 3d 10 4р 5 , при этом семь электронов в четвертой и самой внешней оболочке действуют как его валентные электроны . Таким образом, как и у всех галогенов, ему не хватает одного электрона до полного октета, и, следовательно, он является сильным окислителем, реагирующим со многими элементами, чтобы завершить свою внешнюю оболочку. [30] В соответствии с периодическими тенденциями он занимает промежуточное положение по электроотрицательности между хлором и йодом (F: 3,98, Cl: 3,16, Br: 2,96, I: 2,66) и менее реакционноспособен, чем хлор, и более реакционноспособен, чем йод. Это также более слабый окислитель, чем хлор, но более сильный, чем йод. И наоборот, бромид -ион является более слабым восстановителем, чем йодид, но более сильным, чем хлорид. [30] Эти сходства привели к тому, что хлор, бром и йод вместе были классифицированы как одна из первоначальных триад Иоганна Вольфганга Дёберейнера , чьи работы предвосхитили периодический закон для химических элементов. [31] [32] он занимает промежуточное положение По атомному радиусу между хлором и йодом, и это приводит к тому, что многие его атомные свойства являются аналогичными промежуточными по значению между хлором и йодом, например, энергия первой ионизации , сродство к электрону , энтальпия диссоциации молекулы Х 2 (X = Cl, Br, I), ионный радиус и длина связи X–X. [30] Летучесть брома усиливает его очень резкий, удушливый и неприятный запах. [33]

Все четыре стабильных галогена испытывают межмолекулярные силы Ван-дер-Ваальса притяжения, и их сила увеличивается вместе с числом электронов среди всех гомоядерных двухатомных молекул галогена. Таким образом, температуры плавления и кипения брома являются промежуточными между температурами плавления и кипения хлора и йода. В результате увеличения молекулярной массы галогенов в группе плотность и теплота плавления и испарения брома снова становятся промежуточными между плотностью и теплотой плавления и испарения хлора и йода, хотя все их теплоты испарения довольно низкие (что приводит к высокой летучести). благодаря их двухатомной молекулярной структуре. [30] Галогены темнеют по мере убывания группы: фтор — очень бледно-желтый газ, хлор — зеленовато-желтый, а бром — красновато-коричневая летучая жидкость, которая плавится при -7,2 °C и кипит при 58,8 °C. (Йод представляет собой блестящее черное твердое вещество.) Эта тенденция возникает потому, что длины волн видимого света, поглощаемого галогенами, увеличиваются вниз по группе. [30] В частности, цвет галогена, такого как бром, является результатом электронного перехода между самой высокой занятой разрыхляющей молекулярной орбиталью π g и самой низкой вакантной разрыхляющей σ u . молекулярной орбиталью [34] Цвет тускнеет при низких температурах, поэтому твердый бром при -195 ° C становится бледно-желтым. [30]

Подобно твердым хлору и йоду, твердый бром кристаллизуется в ромбической кристаллической системе , в слоистом расположении молекул Br2 . Расстояние Br–Br составляет 227 пм (близко к расстоянию Br–Br в газе, равному 228 пм), а расстояние Br···Br между молекулами составляет 331 пм внутри слоя и 399 пм между слоями (сравните радиус Ван-дер-Ваальса бром, 195 пм). Такая структура означает, что бром является очень плохим проводником электричества, его проводимость составляет около 5 × 10 −13 Ой −1 см −1 чуть ниже точки плавления, хотя это выше, чем практически необнаружимая проводимость хлора. [30]

При давлении 55 ГПа (примерно в 540 000 раз атмосферное давление) бром претерпевает переход изолятор-металл. При давлении 75 ГПа она переходит в гранецентрированную орторомбическую структуру. При давлении 100 ГПа он превращается в объемноцентрированную орторомбическую одноатомную форму. [35]

изотопы

Основная статья: Изотопы брома

Бром имеет два стабильных изотопа : 79 Бр и 81 Бр. Это его единственные два природных изотопа, причем 79 Br составляет 51% природного брома и 81 Br составляют оставшиеся 49%. Оба имеют ядерный спин 3/2- и поэтому могут использоваться для ядерного магнитного резонанса , хотя 81 Br более выгоден. Распределение двух изотопов в природе относительно 1:1 помогает идентифицировать бромсодержащие соединения с помощью масс-спектроскопии. Все остальные изотопы брома радиоактивны, их период полураспада слишком короток, чтобы встречаться в природе. Из них наиболее важными являются 80 Бр ( t 1/2 = 17,7 мин), 80 м Br ( t 1/2 = 4,421 ч), и 82 Br ( t 1/2 = 35,28 ч), который может быть получен нейтронной активацией природного брома. [30] Наиболее стабильным радиоизотопом брома является 77 Бр ( t 1/2 = 57,04 ч). Первичный режим распада изотопов легче 79 Br – захват электронов на изотопы селена ; изотопов тяжелее, чем 81 Br — бета-распад до изотопов криптона ; и 80 Br может распадаться любым способом до стабильного состояния. 80 Se или 80 Кр. Изотопы Br из 87 Br и более тяжелые подвергаются бета-распаду с испусканием нейтронов и имеют практическое значение, поскольку являются продуктами деления. [36]

Химия и соединения

Основная статья: Соединения брома
Энергия галогенных связей (кДж/моль) [34]
Х ХХ ХХ ВХ 3 АлХ 3 СХ 4
Ф 159 574 645 582 456
кл. 243 428 444 427 327
Бр 193 363 368 360 272
я 151 294 272 285 239

Бром занимает промежуточное положение по реакционной способности между хлором и йодом и является одним из наиболее реакционноспособных элементов. Энергия связи с бромом обычно ниже, чем с хлором, но выше, чем с йодом, а бром является более слабым окислителем, чем хлор, но более сильным, чем йод. Это видно из стандартных электродных потенциалов X 2 /X. − пары (F, +2,866 В; Cl, ​​+1,395 В; Br, +1,087 В; I, +0,615 В; At, примерно +0,3 В). Бромирование часто приводит к более высоким степеням окисления, чем йодирование, но к более низким или равным степеням окисления с хлорированием. Бром имеет тенденцию реагировать с соединениями, включая связи M-M, M-H или M-C, с образованием связей M-Br. [34]

Бромистый водород

Простейшим соединением брома является бромоводород HBr. Он в основном используется в производстве неорганических бромидов и алкилбромидов , а также в качестве катализатора многих реакций в органической химии. В промышленности его в основном производят реакцией газообразного водорода с газообразным бромом при температуре 200–400 ° C с платиновым катализатором. Однако восстановление брома красным фосфором — более практичный способ получения бромистого водорода в лаборатории: [37]

2 P + 6 H 2 O + 3 Br 2 → 6 HBr + 2 H 3 PO 3
H 3 PO 3 + H 2 O + Br 2 → 2 HBr + H 3 PO 4

При комнатной температуре бромистый водород представляет собой бесцветный газ, как и все галогениды водорода, за исключением фтористого водорода , поскольку водород не может образовывать прочные водородные связи с большим и лишь слегка электроотрицательным атомом брома; однако слабая водородная связь присутствует в твердом кристаллическом бромистом водороде при низких температурах, подобно структуре фтористого водорода, прежде чем при повышении температуры начинает преобладать беспорядок. [37] Водный бромистый водород известен как бромистоводородная кислота , которая является сильной кислотой (p K a = -9), поскольку водородные связи с бромом слишком слабы, чтобы ингибировать диссоциацию. В системе HBr/H 2 O также присутствует множество гидратов HBr· n H 2 O для n = 1, 2, 3, 4 и 6, которые по существу являются солями анионов брома и гидроксония катионов . Бромистоводородная кислота образует азеотроп с температурой кипения 124,3 °С при 47,63 г HBr на 100 г раствора; таким образом, бромистоводородная кислота не может быть сконцентрирована выше этой точки путем перегонки. [38]

В отличие от фтороводорода , с безводным жидким бромистым водородом трудно работать как растворителем, поскольку его температура кипения низкая, он имеет небольшой интервал жидкого состояния, его диэлектрическая проницаемость мала и он не диссоциирует в заметной степени на H 2 Br. + и ХБр −
2 – последние, во всяком случае, гораздо менее стабильны, чем бифторид- ионы ( HF −
2 ) из-за очень слабой водородной связи между водородом и бромом, хотя его соли с очень крупными и слабополяризующимися катионами, такими как Cs + и НР +
4 (R = Me , Et , Bu н ) все еще может быть изолирован. Безводный бромистый водород — плохой растворитель, способный растворять только низкомолекулярные соединения, такие как нитрозилхлорид и фенол , или соли с очень низкой энергией решетки, такие как галогениды тетраалкиламмония. [38]

Другие бинарные бромиды

Бромид серебра (AgBr)

Почти все элементы таблицы Менделеева образуют бинарные бромиды. Исключения составляют решительно меньшинство и обусловлены в каждом случае одной из трех причин: крайней инертностью и нежеланием участвовать в химических реакциях ( благородные газы , за исключением ксенона в очень нестабильном XeBr 2 ); крайняя ядерная нестабильность, затрудняющая химические исследования до распада и трансмутации (многие из самых тяжелых элементов, помимо висмута ); и имеющие электроотрицательность выше, чем у брома ( кислорода , азота , фтора и хлора ), так что образующиеся бинарные соединения формально представляют собой не бромиды, а скорее оксиды, нитриды, фториды или хлориды брома. (Тем не менее, трибромид азота называют бромидом, поскольку он аналогичен другим тригалогенидам азота.) [39]

Бромирование металлов Br 2 имеет тенденцию давать более низкие степени окисления, чем хлорирование Cl 2, когда доступны различные степени окисления. Бромиды могут быть получены путем реакции элемента или его оксида, гидроксида или карбоната с бромистоводородной кислотой, а затем обезвожены при умеренно высоких температурах в сочетании с низким давлением или безводным газообразным бромистым водородом. Эти методы работают лучше всего, когда бромидный продукт устойчив к гидролизу; в противном случае возможности включают высокотемпературное окислительное бромирование элемента бромом или бромистым водородом, высокотемпературное бромирование оксида металла или другого галогенида бромом, летучим бромидом металла, тетрабромидом углерода или органическим бромидом. Например, оксид ниобия(V) реагирует с тетрабромидом углерода при 370 °C с образованием бромида ниобия(V) . [39] Другой метод - галогенообмен в присутствии избытка «галогенирующего реагента», например: [39]

FeCl 3 + BBr 3 (избыток) → FeBr 3 + BCl 3

Если требуется низший бромид, можно восстановить либо высший галогенид с использованием водорода или металла в качестве восстановителя, либо термическое разложение или диспропорционирование следующим образом: можно использовать [39]

3 WBr 5 + Al Термический градиент → 475 °C → 240 °C 3 WBr 4 + AlBr 3
ЕвБр3 + ⁠ 1/2 HBr 2 ⁠ H 2 EuBr → +
2 TaBr 4 500 °C →   TaBr 3 + TaBr 5

Большинство бромидов металлов, в которых металл находится в низких степенях окисления (от +1 до +3), являются ионными. Неметаллы имеют тенденцию образовывать ковалентные молекулярные бромиды, как и металлы с высокими степенями окисления от +3 и выше. Для металлов в степени окисления +3 известны как ионные, так и ковалентные бромиды (например, бромид скандия в основном ионный, а бромид алюминия - нет). Бромид серебра очень нерастворим в воде и поэтому часто используется в качестве качественного теста на бром. [39]

Галогениды брома

Галогены образуют множество бинарных диамагнитных межгалогенных соединений со стехиометрией XY, XY 3 , XY 5 и XY 7 (где X тяжелее Y), и бром не является исключением. Бром образует монофторид и монохлорид, а также трифторид и пентафторид. Также охарактеризованы некоторые катионные и анионные производные, такие как BrF. −
2 , БрСл −
2 , БрФ +
2 , БрФ +
4 и БрФ +
6 . Помимо них некоторые псевдогалогениды известны также , такие как бромциан (BrCN), тиоцианат брома (BrSCN) и азид брома (BrN 3 ). [40]

Бледно-коричневый монофторид брома (BrF) нестабилен при комнатной температуре, быстро и необратимо диспропорционируя на бром, трифторид брома и пентафторид брома. Таким образом, его невозможно получить чистым. Его можно синтезировать путем прямой реакции элементов или путем сопропорционирования брома и трифторида брома при высоких температурах. [40] Монохлорид брома (BrCl), красно-коричневый газ, весьма легко обратимо диссоциирует на бром и хлор при комнатной температуре и поэтому также не может быть получен в чистом виде, хотя его можно получить обратимой прямой реакцией его элементов в газовой фазе или в четыреххлористый углерод . [39] Монофторид брома в этаноле легко приводит к монобромированию ароматических соединений PhX ( пара -бромирование происходит при X = Me, Bu т , ОМе, Бр; мета -бромирование происходит для дезактивирующего X = –CO 2 Et, –CHO, –NO 2 ); это происходит из-за гетеролитического деления связи Br–F, приводящего к быстрому электрофильному бромированию Br. + . [39]

При комнатной температуре трифторид брома (BrF 3 ) представляет собой жидкость соломенного цвета. Его можно получить путем прямого фторирования брома при комнатной температуре и очищать перегонкой. Он бурно реагирует с водой и взрывается при контакте с легковоспламеняющимися материалами, но является менее сильным фторирующим реагентом, чем трифторид хлора . Он энергично реагирует с бором , углеродом , кремнием , мышьяком , сурьмой , йодом и серой с образованием фторидов, а также преобразует большинство металлов и многие соединения металлов во фториды; как таковой, он используется для окисления урана до гексафторида урана в атомной энергетике. Тугоплавкие оксиды склонны к фторированию лишь частично, но при этом производные KBrF 4 и BrF 2 SbF 6 остаются реакционноспособными. Трифторид брома является полезным неводным ионизирующим растворителем, поскольку он легко диссоциирует с образованием BrF. +
2 и БрФ −
4 и, таким образом, проводит электричество. [41]

Пентафторид брома (BrF 5 ) был впервые синтезирован в 1930 году. Его получают в больших масштабах прямой реакцией брома с избытком фтора при температуре выше 150 °С, а в небольших масштабах - фторированием бромида калия при 25 °С. . Он также бурно реагирует с водой и является очень сильным фторирующим агентом, хотя трифторид хлора еще сильнее. [42]

Полибромные соединения

Хотя дибром является сильным окислителем с высокой первой энергией ионизации, очень сильные окислители, такие как пероксидисульфурилфторид (S 2 O 6 F 2 ), могут окислять его с образованием вишнево-красного Br. +
2 катион. Известно несколько других катионов брома, а именно коричневый Br. +
3 и темно-коричневый Br +
5 . [43] Трибромид-анион Br −
3 , также была охарактеризована; он аналогичен трииодиду . [40]

Оксиды брома и оксокислоты

Стандартные потенциалы восстановления водных частиц Br [44]
E°(пара) а (Ч + ) = 1
(кислота) 		E°(пара) а (Ох − ) = 1
(база)
Комната 2 /Бр. − +1.052 Комната 2 /Бр. − +1.065
HOBr/Br − +1.341 Братан − /Бр − +0.760
Братан −
3 /Бр. − 		+1.399 Братан −
3 /Бр. − 		+0.584
ГОБр/Бр 2 +1.604 Братан − /Бр 2 +0.455
Братан −
3 /Бр 2 		+1.478 Братан −
3 /Бр 2 		+0.485
Братан −
3 /ХОБр 		+1.447 Братан −
3 /БрО − 		+0.492
Братан −
4 / БрО −
3 		+1.853 Братан −
4 / БрО −
3 		+1.025

Оксиды брома не так хорошо изучены, как оксиды хлора или оксиды йода , поскольку все они довольно нестабильны: когда-то считалось, что они вообще не могут существовать. Оксид диброма представляет собой темно-коричневое твердое вещество, которое, хотя и достаточно стабильно при -60 °C, разлагается при температуре плавления -17,5 °C; он полезен в бромирования реакциях [45] и может быть получен путем низкотемпературного разложения диоксида брома в вакууме. Он окисляет йод до пятиокиси йода и бензол до 1,4-бензохинона ; в щелочных растворах дает гипобромит- анион. [46]

Так называемый « диоксид брома », бледно-желтое кристаллическое твердое вещество, лучше формулировать как пербромат брома , BrOBrO 3 . Он термически нестабилен при температуре выше -40 ° C и бурно разлагается на свои элементы при температуре 0 ° C. триоксид диброма , син -BrOBrO 2 Также известен ; это ангидрид бромноватистой кислоты и бромистой кислоты . Это оранжевое кристаллическое твердое вещество, которое разлагается при температуре выше -40 ° C; при слишком быстром нагревании он взрывается при температуре около 0 ° C. Также известно несколько других нестабильных радикальных оксидов, а также некоторые плохо изученные оксиды, такие как пентоксид диброма , октоксид триброма и триоксид брома. [46]

Четыре оксокислоты : бромноватистой кислоты (HOBr), бромистой кислоты (HOBrO), бромовой кислоты (HOBrO 2 ) и пербромовой кислоты (HOBrO 3 ), лучше изучены из-за их большей стабильности, хотя они таковы только в водном растворе. При растворении брома в водном растворе протекают следующие реакции: [44]

Бр 2 + Н 2 О ⇌ HOBr + H + + Бр − Кас = 7,2 × 10 −9 моль 2 л −2
Бр 2 + 2 ОН − ⇌ ФИГ − + Н 2 О + Бр − К алк = 2 × 10 8 моль −1 л

Бромноватистой кислоты неустойчива к диспропорционированию. Таким образом, ионы гипобромита образовывались в диспропорциях, легко образуя бромид и бромат: [44]

3 БрО − ⇌ 2 Комн. − + БрО −
3 		К = 10 15

Бромистые кислоты и бромиты очень нестабильны, хотя бромиты стронция и бария известны. [47] Более важными являются броматы , которые в небольших количествах получают окислением бромида водным гипохлоритом и являются сильными окислителями. В отличие от хлоратов, которые очень медленно диспропорционируют с хлоридом и перхлоратом, бромат-анион устойчив к диспропорционированию как в кислых, так и в водных растворах. Бромовая кислота – сильная кислота. Бромиды и броматы могут быть пропорциональны брому следующим образом: [47]

Братан −
3 +5 руб. − + 6 ч. + → 3 Бр 2 + 3 Н 2 О

Было много неудачных попыток получить перброматы и пербромовую кислоту, что привело к некоторым объяснениям, почему они не должны существовать, до 1968 года, когда анион был впервые синтезирован в результате радиоактивного бета-распада нестабильных веществ. 83
Это 2−
4 . Сегодня перброматы производятся путем окисления щелочных растворов броматов газообразным фтором. Избыток бромата и фторида осаждают в виде бромата серебра и фторида кальция , а раствор бромной кислоты можно очистить. Пербромат-ион довольно инертен при комнатной температуре, но является термодинамически чрезвычайно окислительным, и для его производства необходимы чрезвычайно сильные окислители, такие как дифторид фтора или ксенона . Связь Br–O в BrO. −
4 довольно слабый, что соответствует общему нежеланию 4p-элементов мышьяка , селена и брома достичь своей степени группового окисления, поскольку они возникают после скандидного сжатия , характеризующегося плохой защитой, обеспечиваемой радиально-безузловыми 3d-орбиталями. [48]

Броморганические соединения

Основная статья: Броморганическое соединение
Структура N -бромсукцинимида , распространенного бромирующего реагента в органической химии.

Как и другие связи углерод-галоген, связь C-Br представляет собой общую функциональную группу, которая является частью основной органической химии . Формально соединения с этой функциональной группой можно считать органическими производными бромид-аниона. Из-за разницы электроотрицательности брома (2,96) и углерода (2,55) атом углерода в связи C–Br является электронодефицитным и, следовательно, электрофильным . Реакционная способность броморганических соединений сходна, но занимает промежуточное положение между реакционной способностью хлорорганических и йодорганических соединений . Для многих применений броморганические соединения представляют собой компромисс между реакционной способностью и стоимостью. [49]

Броморганические соединения обычно производятся путем аддитивного или заместительного бромирования других органических предшественников. Можно использовать сам бром, но из-за его токсичности и летучести обычно используют более безопасные бромирующие реагенты, такие как N -бромсукцинимид . К основным реакциям броморганических соединений относятся дегидробромирование , реакции Гриньяра , восстановительное сочетание и нуклеофильное замещение . [49]

Бромиорганические соединения являются наиболее распространенными галогенорганическими соединениями в природе, хотя концентрация бромида составляет всего 0,3% от концентрации хлорида в морской воде из-за легкого окисления бромида до эквивалента Br. + , мощный электрофил. Эту реакцию катализирует фермент бромпероксидаза . [50] По оценкам, ежегодно в океаны выбрасывается 1–2 миллиона тонн бромоформа и 56 000 тонн бромметана . [11]

Присоединение брома к механизму реакции алкена

Старый качественный тест на наличие алкеновой функциональной группы заключается в том, что алкены обесцвечивают водные растворы брома, образуя бромгидрин с некоторой частью также образующегося дибромалкана. Реакция протекает через короткоживущее сильно электрофильное промежуточное соединение бромония . Это пример реакции присоединения галогена . [51]

Возникновение и производство

Вид на соляные испарители на Мертвом море, где Иордания (справа) и Израиль (слева) производят соль и бром.

Брома в земной коре значительно меньше, чем фтора или хлора, он составляет всего 2,5 части на миллион пород земной коры, и то только в виде бромидных солей. Это сорок шестой по распространенности элемент в земной коре. Его значительно больше в океанах в результате длительного выщелачивания . Там оно составляет 65 частей на миллион, что соответствует соотношению примерно один атом брома на каждые 660 атомов хлора. Соленые озера и соляные колодцы могут иметь более высокую концентрацию брома: например, Мертвое море содержит 0,4% ионов брома. [52] Именно из этих источников извлечение брома наиболее экономически целесообразно. [53] [54] [55]

Основными источниками производства брома являются Израиль и Иордания . [56] Элемент высвобождается в результате обмена галогенов с использованием газообразного хлора для окисления Br. − до Бр 2 . Затем он удаляется струей пара или воздуха, а затем конденсируется и очищается. [57] Сегодня бром перевозят в металлических бочках большой вместимости или цистернах со свинцовым покрытием, которые могут вмещать сотни килограммов или даже тонн брома. Бромная промышленность составляет примерно одну сотую от хлорной промышленности. В лабораторном производстве нет необходимости, поскольку бром коммерчески доступен и имеет длительный срок хранения. [58]

Приложения

применяют широкий спектр броморганических соединений В промышленности . Некоторые получают из брома, а другие — из бромистого водорода , который получают сжиганием водорода в броме. [59]

Огнезащитные средства

Тетрабромбисфенол А

Бромированные антипирены представляют собой товар, приобретающий все большее значение, и составляют крупнейшее коммерческое применение брома. Когда бромированный материал горит, антипирен образует бромистоводородную кислоту , которая вмешивается в радикальную цепную реакцию реакции окисления при пожаре. Механизм заключается в том, что высокореактивные радикалы водорода, кислородные радикалы и гидроксильные радикалы реагируют с бромистоводородной кислотой с образованием менее реакционноспособных радикалов брома (т.е. свободных атомов брома). Атомы брома также могут напрямую вступать в реакцию с другими радикалами, помогая остановить цепные реакции свободных радикалов, которые характеризуют горение. [60] [61]

Для изготовления бромированных полимеров и пластмасс бромсодержащие соединения могут быть включены в полимер во время полимеризации . Один из способов заключается во включении относительно небольшого количества бромированного мономера в процесс полимеризации. Например, винилбромид можно использовать при производстве полиэтилена , поливинилхлорида или полипропилена . Также могут быть добавлены специфические молекулы с высоким содержанием брома, которые участвуют в процессе полимеризации. Например, тетрабромбисфенол А можно добавлять в полиэфиры или эпоксидные смолы, где он становится частью полимера. Эпоксидные смолы, используемые в печатных платах, обычно изготавливаются из таких огнестойких смол , которые обозначаются буквой FR в аббревиатуре продуктов ( FR-4 и FR-2 ). В некоторых случаях бромсодержащее соединение может быть добавлено после полимеризации. Например, декабромдифениловый эфир . к конечным полимерам можно добавлять [62]

Ряд газообразных или легколетучих бромгалогенметановых соединений нетоксичны и по тому же механизму являются превосходными средствами пожаротушения и особенно эффективны в закрытых помещениях, таких как подводные лодки, самолеты и космические корабли. Однако они дороги, а их производство и использование значительно сокращены из-за их действия как озоноразрушающих агентов. Они больше не используются в обычных огнетушителях, но сохраняют свою нишу в аэрокосмической и военной технике автоматического пожаротушения. К ним относятся бромхлорметан (Halon 1011, CH 2 BrCl), бромхлордифторметан (Halon 1211, CBrClF 2 ) и бромтрифторметан (Halon 1301, CBrF 3 ). [63]

Другое использование

в Балтиморе Башня Emerson Bromo-Seltzer , первоначально являвшаяся частью штаб-квартиры Emerson Drug Company, производившей бром-зельцер.

Бромид серебра используется отдельно или в сочетании с хлоридом серебра и йодидом серебра в качестве светочувствительного компонента фотоэмульсий . [58]

Бромистый этилен был добавкой в ​​бензины, содержащие свинцовые противодетонационные присадки . Он удаляет свинец, образуя летучий бромид свинца, который выбрасывается из двигателя. На это применение приходилось 77% использования брома в 1966 году в США. Это применение сократилось с 1970-х годов из-за экологических норм (см. Ниже). [64]

Бромированное растительное масло (БВО), сложная смесь триглицеридов растительного происхождения, которые в результате реакции содержат атомы элемента брома, связанные с молекулами, используется в первую очередь для эмульгирования безалкогольных напитков со вкусом цитрусовых, предотвращая их разделение во время распространения.

Ядовитый бромметан широко использовался в качестве пестицида для окуривания почвы и жилья методом палаток. Аналогично использовали бромистый этилен. [65] Все эти летучие броморганические соединения теперь регулируются как вещества, разрушающие озоновый слой . Монреальский протокол по веществам, разрушающим озоновый слой, предусматривал поэтапный отказ от озоноразрушающих химикатов к 2005 году, а броморганические пестициды больше не используются (при фумигации домов их заменили такие соединения, как сульфурилфторид , который не содержит ни хлора, ни хлора). бромсодержащие органические вещества, наносящие вред озону). До Монреальского протокола в 1991 году (например) около 35 000 тонн этого химического вещества использовалось для борьбы с нематодами , грибками , сорняками и другими болезнями, передающимися через почву. [66] [67]

В фармакологии неорганические бромидные соединения, особенно бромид калия , часто использовались в качестве общих седативных средств в 19 и начале 20 века. Бромиды в форме простых солей до сих пор используются в качестве противосудорожных средств как в ветеринарии, так и в медицине, хотя применение последних варьируется от страны к стране. Например, Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США (FDA) не одобряет бромид для лечения каких-либо заболеваний, а бромид натрия был исключен из безрецептурных седативных средств, таких как Бромо-Зельтцер , в 1975 году. [68] Коммерчески доступные броморганические препараты включают сосудорасширяющее средство ницерголин , седативное средство бротизолам , противораковое средство пипоброман и антисептик мербромин . В противном случае броморганические соединения редко оказываются фармацевтически полезными, в отличие от ситуации с фторорганическими соединениями . Ряд препаратов производят в виде бромидных (или их эквивалентов, гидробромидных) солей, но в таких случаях бромид служит безобидным противоионом, не имеющим биологического значения. [49]

Другие области применения броморганических соединений включают буровые растворы высокой плотности, красители (такие как тирийский пурпур и индикатор бромтимоловый синий ) и фармацевтические препараты. Сам бром, а также некоторые его соединения используются при очистке воды и являются предшественником множества неорганических соединений, имеющих огромное количество применений (например, бромид серебра для фотографии). [58] Цинк-бромные батареи представляют собой гибридные проточные батареи, используемые для стационарного резервного копирования и хранения электроэнергии; от бытовых до промышленных масштабов.

Бром используется в градирнях (вместо хлора) для борьбы с бактериями, водорослями, грибами и дрейссенсами . [69]

Поскольку бром обладает такими же антисептическими свойствами, как и хлор, его можно использовать так же, как и хлор, в качестве дезинфицирующего или противомикробного средства, например, в бассейнах. Бром начал использоваться в Соединенных Штатах во время Второй мировой войны из-за прогнозируемой нехватки хлора. [70] Однако бром обычно не используется снаружи для этих целей из-за его относительной дороговизны, чем хлора, и отсутствия стабилизатора для защиты от солнца. Для закрытых бассейнов это может быть хорошим вариантом, поскольку он эффективен в более широком диапазоне pH. Он также более стабилен в бассейне с подогревом или гидромассажной ванне. [71]

Биологическая роль и токсичность

Основные статьи: бромпероксидаза ванадия , пероксидаза эозинофилов и бромизм

Исследование 2014 года показывает, что бром (в форме бромид-иона) является необходимым кофактором в биосинтезе коллагена IV , что делает этот элемент важным для архитектуры базальной мембраны и развития тканей у животных. [10] Тем не менее, у млекопитающих не выявлено явных симптомов или синдромов депривации. [72] В других биологических функциях бром может быть несущественным, но все же полезным, когда он заменяет хлор. Например, в присутствии перекиси водорода, H 2 O 2 , образуемой эозинофилом , и ионов хлорида, йода, тиоцианата или бромида, пероксидаза эозинофилов обеспечивает мощный механизм, с помощью которого эозинофилы убивают многоклеточных паразитов (таких как нематоды). участвуют в филяриатозе ) и некоторых бактериях (например, туберкулезных бактериях). Эозинофильная пероксидаза представляет собой галопероксидазу , которая для этой цели преимущественно использует бромид, а не хлорид, образуя гипобромит ( бромноватистой кислоты ), хотя возможно использование хлорида. [9]

Октан-2-ил 4-бром-3-оксобутаноат, броморганическое соединение, обнаруженное в спинномозговой жидкости млекопитающих.

α-Галоэфиры обычно считаются высокореактивными и, следовательно, токсичными промежуточными продуктами органического синтеза. Тем не менее, млекопитающие, в том числе люди, кошки и крысы, по-видимому, биосинтезируют следы α-бромэфира, 2-октил-4-бром-3-оксобутаноата, который обнаруживается в их спинномозговой жидкости и, по-видимому, играет еще невыясненную роль в индукции Быстрый сон. [11] Нейтрофильная миелопероксидаза может использовать H 2 O 2 и Br. − бромировать дезоксицитидин, что может привести к мутациям ДНК. [73] Морские организмы являются основным источником броморганических соединений, и именно у этих организмов более убедительно показано, что бром необходим. К 1999 году было идентифицировано более 1600 таких броморганических соединений. Наиболее распространенным является бромистый метил (CH 3 Br), из которого, по оценкам, ежегодно морские водоросли производят 56 000 тонн. [11] Эфирное масло гавайской водоросли Asparagopsis Taxiformis на 80% состоит из бромоформа . [74] Большинство таких броморганических соединений в море производятся под действием уникального фермента водорослей — бромпероксидазы ванадия . [75]

Бромид-анион не очень токсичен: нормальная суточная доза составляет от 2 до 8 миллиграммов. [72] Однако высокие уровни бромида хронически повреждают мембраны нейронов, что постепенно ухудшает нейрональную передачу, что приводит к токсичности, известной как бромизм . бромида Период полувыведения составляет от 9 до 12 дней, что может привести к чрезмерному накоплению. Дозы от 0,5 до 1 грамма бромида в день могут привести к бромизму. Исторически терапевтическая доза бромида составляла от 3 до 5 граммов бромида, что объясняет, почему хроническая токсичность (бромизм) когда-то была так распространена. Хотя происходят значительные, а иногда и серьезные нарушения неврологических, психиатрических, дерматологических и желудочно-кишечных функций, смерть от бромизма встречается редко. [76] Бромизм вызывает нейротоксическое воздействие на мозг, что приводит к сонливости , психозу , судорогам и бреду . [77]

Бром (Br 2 )
Опасности
СГС Маркировка : [78]
GHS05: Коррозионное вещество GHS06: Токсично GHS09: Экологическая опасность
Опасность
Х314 , Х330 , Х400
P260 , P273 , P280 , P303+P361+P353 , P304+P340+P310 , P305+P351+P338
NFPA 704 (огненный алмаз)
[79]
Четырехцветный бриллиант NFPA 704Здоровье 3: Кратковременное воздействие может привести к серьезным временным или остаточным травмам. Например, газообразный хлорВоспламеняемость 0: Не горит. Например, водаНестабильность 0: Обычно стабилен, даже в условиях пожара, не вступает в реакцию с водой. Например, жидкий азотОсобые опасности (белый): нет кода.
3
0
0

Элементарный бром (Br 2 ) токсичен и вызывает химические ожоги человеческого тела. Вдыхание газообразного брома приводит к аналогичному раздражению дыхательных путей, вызывая кашель, удушье, одышку и смерть при вдыхании в достаточно больших количествах. Хроническое воздействие может привести к частым бронхиальным инфекциям и общему ухудшению здоровья. Как сильный окислитель бром несовместим с большинством органических и неорганических соединений. [80] Требуется осторожность при транспортировке брома; его обычно перевозят в стальных цистернах, облицованных свинцом и поддерживаемых прочными металлическими каркасами. [58] Управление по охране труда (OSHA) США установило допустимый предел воздействия (PEL) для брома на уровне средневзвешенного по времени значения (TWA) 0,1 частей на миллион. Национальный институт охраны труда (NIOSH) установил рекомендуемый предел воздействия (REL) на уровне TWA 0,1 ppm и краткосрочный предел 0,3 ppm. Воздействие брома, непосредственно опасное для жизни и здоровья (IDLH), составляет 3 ppm. [81] Бром классифицируется как чрезвычайно опасное вещество в Соединенных Штатах, как это определено в разделе 302 Закона США о чрезвычайном планировании и праве общества на информацию (42 USC 11002), и на него распространяются строгие требования отчетности со стороны предприятий, которые производят, хранят, или использовать его в значительных количествах. [82]

Ссылки

  1. ^ «Стандартные атомные массы: бром» . ЦИАВ . 2011.
  2. ^ Прохаска, Томас; Ирргехер, Йоханна; Бенефилд, Жаклин; Бёлке, Джон К.; Чессон, Лесли А.; Коплен, Тайлер Б.; Дин, Типинг; Данн, Филип Дж. Х.; Грёнинг, Манфред; Холден, Норман Э.; Мейер, Харро Эй Джей (4 мая 2022 г.). «Стандартные атомные массы элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)» . Чистая и прикладная химия . дои : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN   1365-3075 .
  3. ^ Перейти обратно: а б Хейнс, Уильям М., изд. (2011). Справочник CRC по химии и физике (92-е изд.). Бока-Ратон, Флорида: CRC Press . п. 4.121. ISBN  1-4398-5511-0 .
  4. ^ Известно, что Br(II) встречается в радикале монооксида брома ; см. Кинетику реакции радикал монооксида брома + радикал монооксида брома.
  5. ^ Арбластер, Джон В. (2018). Некоторые значения кристаллографических свойств элементов . Парк материалов, Огайо: ASM International. ISBN  978-1-62708-155-9 .
  6. ^ Лиде, Д.Р., изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений». Справочник CRC по химии и физике (PDF) (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN  0-8493-0486-5 .
  7. ^ Уэст, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство компании Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN  0-8493-0464-4 .
  8. ^ Кондев, ФГ; Ван, М.; Хуанг, WJ; Наими, С.; Ауди, Г. (2021). «Оценка ядерных свойств NUBASE2020» (PDF) . Китайская физика C . 45 (3): 030001. doi : 10.1088/1674-1137/abddae .
  9. ^ Перейти обратно: а б Майено АН; Карран Эй Джей; Робертс Р.Л.; Фут CS (1989). «Эозинофилы преимущественно используют бромид для создания галогенирующих агентов» . Ж. Биол. Хим . 264 (10): 5660–8. дои : 10.1016/S0021-9258(18)83599-2 . ПМИД   2538427 .
  10. ^ Перейти обратно: а б МакКолл А.С.; Каммингс CF; Бхаве Дж; Ванакор Р; Пейдж-Маккоу А; и др. (2014). «Бром является важным микроэлементом для сборки каркасов коллагена IV в развитии и архитектуре тканей» . Клетка . 157 (6): 1380–92. дои : 10.1016/j.cell.2014.05.009 . ПМК   4144415 . ПМИД   24906154 .
  11. ^ Перейти обратно: а б с д Гриббл, Гордон В. (1999). «Разнообразие встречающихся в природе броморганических соединений». Обзоры химического общества . 28 (5): 335–346. дои : 10.1039/a900201d .
  12. ^ Лёвиг, Карл Якоб (1829). Бром и его химические взаимоотношения на ( немецком языке). Гейдельберг: Карл Винтер.
  13. ^ Перейти обратно: а б с Балард, AJ (1826). « Воспоминания о своеобразном веществе, содержащемся в морской воде » . Анналы химии и физики . 2-я серия (на французском языке). 32 :337–381. Архивировано из оригинала 5 мая 2016 года . Проверено 5 января 2016 г.
  14. ^ Перейти обратно: а б Балар, Антуан (1826). «Воспоминания об особом веществе, содержащемся в морской воде» . Анналы философии . 28 : 381–387 и 411–426. Архивировано из оригинала 17 июля 2021 года . Проверено 5 июня 2020 г.
  15. ^ Уикс, Мария Эльвира (1932). «Открытие элементов: XVII. Семейство галогенов». Журнал химического образования . 9 (11): 1915. Бибкод : 1932JChEd...9.1915W . дои : 10.1021/ed009p1915 .
  16. ^ Ландольт, Ганс Генрих (1890). «Некрология: Карл Лёвиг» . Отчеты Немецкого химического общества . 23 (3): 905–909. дои : 10.1002/cber.18900230395 . Архивировано из оригинала 9 февраля 2022 года . Проверено 24 февраля 2022 г.
  17. ^ Перейти обратно: а б Харпер, Дуглас. «бром» . Интернет-словарь этимологии .
  18. ^ Мурия . Чарльтон Т. Льюис и Чарльз Шорт. Латинский словарь по проекту «Персей» .
  19. ^ Воклен, Л.Н.; Тенард, LJ; Гей-Люссак, ЖЛ (1826 г.). « Отчет о мемуарах г-на Балара о новом веществе » . Анналы химии и физики . 2-я серия (на французском языке). 32 : 382–384. Архивировано из оригинала 11 мая 2016 года . Проверено 5 января 2016 г.
  20. ^ βρῶμος . Лидделл, Генри Джордж ; Скотт, Роберт ; Греко-английский лексикон в проекте «Персей» .
  21. ^ На странице 341 его статьи А. Ж. Баларда (1826) « Мемуары о своеобразном веществе, содержащемся в морской воде », Annales de Chimie et de Physique , 2-я серия, полет. 32, с. 337–381. Архивировано 5 мая 2016 года в Wayback Machine . Балард утверждает, что г-н Англада убедил его назвать свой новый элемент Бромом . Однако на стр. 382 того же журнала — « Отчет о памяти г-на Балара относительно нового вещества » [Отчет о мемуарах г-на Балара относительно нового вещества], Annales de Chimie et de Physique , серия 2, полет. 32, с. 382–384. Архивировано 11 мая 2016 года в Wayback Machine — комитет Французской академии наук заявил, что они переименовали новый элемент в Бром .
  22. ^ Вишняк, Хайме (2004). «Антуан-Жером Балар. Первооткрыватель брома» (PDF) . Revista CENIC Ciencias Químicas . 35 (1): 35–40. Архивировано (PDF) из оригинала 25 марта 2016 г. Проверено 24 февраля 2022 г.
  23. ^ Гринвуд и Эрншоу, с. 790
  24. ^ Баргер, М. Сьюзен; Уайт, Уильям Блейн (2000). «Технологическая практика дагерротипии». Дагерротип: технологии девятнадцатого века и современная наука . Джу Пресс. стр. 31–35. ISBN  978-0-8018-6458-2 .
  25. ^ «Больничная гангрена-рожа. Лечение бромом» . Обычно используемая формула была следующей: «Бром — 1 унция; бромид калия — 160 г; вода — 4 унции».
  26. ^ «Госпитальная гангрена в Гражданскую войну» . 19 июля 2023 г.
  27. ^ Мэнринг, ММ; Хоук, Алан; Калхун, Джейсон Х.; Андерсон, Ромни К. (2009). «Лечение военных ран: исторический обзор» . Клиническая ортопедия и связанные с ней исследования . 467 (8): 2168–2191. дои : 10.1007/s11999-009-0738-5 . ПМК   2706344 . ПМИД   19219516 . В 1863 году медицинский офицер Союза Миддлтон Голдсмит (1818–1887), находившийся в Луисвилле, штат Кентукки, сообщил о результатах протокола лечения, который предусматривал удаление всех некротических тканей и применение смеси брома, бромида калия и воды. наносят на повязки.
  28. ^ Короче, Эдвард (1997). История психиатрии: от эпохи приютов до эпохи прозака . Джон Уайли и сыновья. п. 200. ИСБН  978-0-471-24531-5 .
  29. ^ Кори Дж. Хилмас; Джеффри К. Смарт; Бенджамин А. Хилл (2008). «Глава 2: История химической войны (pdf)» (PDF) . Медицинские аспекты химической войны . Институт Бордена . стр. 12–14. Архивировано из оригинала (PDF) 26 августа 2012 года . Проверено 20 ноября 2016 г. .
  30. ^ Перейти обратно: а б с д и ж г час Гринвуд и Эрншоу, стр. 800–4.
  31. ^ «Иоганн Вольфганг Доберейнер» . Университет Пердью. Архивировано из оригинала 14 ноября 2014 года . Проверено 8 марта 2008 г.
  32. ^ «Исторический обзор: Менделеев и периодическая таблица» (PDF) . НАСА. Архивировано (PDF) из оригинала 7 апреля 2021 года . Проверено 8 марта 2008 г.
  33. ^ Гринвуд и Эрншоу, с. 793–4
  34. ^ Перейти обратно: а б с Гринвуд и Эрншоу, стр. 804–9.
  35. ^ Дуань, Дефан; и др. (26 сентября 2007 г.). «Ab initio исследования твердого брома под высоким давлением». Физический обзор B . 76 (10): 104113. Бибкод : 2007PhRvB..76j4113D . дои : 10.1103/PhysRevB.76.104113 .
  36. ^ Ауди, Жорж; Берсильон, Оливье; Блашо, Жан; Вапстра, Аалдерт Хендрик (2003), « Оценка NUBASE свойств ядра и распада» , Nuclear Physics A , 729 : 3–128, Бибкод : 2003NuPhA.729....3A , doi : 10.1016/j.nuclphysa.2003.11 .001
  37. ^ Перейти обратно: а б Гринвуд и Эрншоу, стр. 809–12.
  38. ^ Перейти обратно: а б Гринвуд и Эрншоу, стр. 812–6.
  39. ^ Перейти обратно: а б с д и ж г Гринвуд и Эрншоу, стр. 821–4.
  40. ^ Перейти обратно: а б с Гринвуд и Эрншоу, стр. 824–8.
  41. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 828–31.
  42. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 832–5.
  43. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 842–4.
  44. ^ Перейти обратно: а б с Гринвуд и Эрншоу, стр. 853–9.
  45. ^ Перри, Дейл Л.; Филлипс, Сидни Л. (1995), Справочник неорганических соединений , CRC Press, стр. 74, ISBN  978-0-8493-8671-8 , заархивировано 25 июля 2021 года , получено 25 августа 2015 года.
  46. ^ Перейти обратно: а б Гринвуд и Эрншоу, стр. 850–1.
  47. ^ Перейти обратно: а б Гринвуд и Эрншоу, стр. 862–5.
  48. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 871–2.
  49. ^ Перейти обратно: а б с Иоффе, Дэвид и Кампф, Арье (2002) «Бром, органические соединения» в Энциклопедии химической технологии Кирка-Отмера . Джон Уайли и сыновья. два : 10.1002/0471238961.0218151325150606.a01 .
  50. ^ Картер-Франклин, Джейм Н.; Батлер, Элисон (2004). «Биосинтез галогенированных морских натуральных продуктов, катализируемый ванадий-бромпероксидазой». Журнал Американского химического общества . 126 (46): 15060–6. дои : 10.1021/ja047925p . ПМИД   15548002 .
  51. ^ Клейден, Джонатан ; Гривз, Ник; Уоррен, Стюарт (2012). Органическая химия (2-е изд.). Издательство Оксфордского университета. стр. 427–9. ISBN  978-0-19-927029-3 .
  52. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 795–6.
  53. ^ Талмэдж, Джон А.; Батт, Джон Б.; Соломон Герман Дж. (1964). «Минералы из морской соли». Индийский англ. Хим . 56 (7): 44–65. дои : 10.1021/ie50655a008 .
  54. ^ Умейш, Умейш Юсеф (1996). «Климатотерапия на Мертвом море в Иордании». Клиники по дерматологии . 14 (6): 659–664. дои : 10.1016/S0738-081X(96)00101-0 . ПМИД   8960809 .
  55. ^ Аль-Вешах, Радван А. (2008). «Водный баланс Мертвого моря: комплексный подход». Гидрологические процессы . 14 (1): 145–154. Бибкод : 2000HyPr...14..145A . doi : 10.1002/(SICI)1099-1085(200001)14:1<145::AID-HYP916>3.0.CO;2-N .
  56. ^ «Основные страны мирового производства брома с 2018 по 2022 год» . Статистика . Проверено 26 апреля 2023 г.
  57. ^ «Технологические операции в Octel Amlwch» . Октель Бромный завод . Архивировано из оригинала 27 июля 2021 года . Проверено 27 июля 2021 г.
  58. ^ Перейти обратно: а б с д Гринвуд и Эрншоу, стр. 798–9.
  59. ^ Миллс, Джек Ф. (2002). "Бром". Бром: в Энциклопедии химической технологии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH Verlag. дои : 10.1002/14356007.a04_391 . ISBN  978-3527306732 .
  60. ^ Грин, Джозеф (1996). «Механизмы огнестойкости и дымоподавления – обзор». Журнал пожарных наук . 14 (6): 426–442. дои : 10.1177/073490419601400602 . S2CID   95145090 .
  61. ^ Касперсма, Йелле; Доумена, Синди; Манроб Шейланд; Принса, Анн-Мари (2002). «Механизм огнезащиты алифатических соединений брома в полистироле и полипропилене». Деградация и стабильность полимеров . 77 (2): 325–331. дои : 10.1016/S0141-3910(02)00067-8 .
  62. ^ Вейл, Эдвард Д.; Левчик, Сергей (2004). «Обзор современных огнезащитных систем для эпоксидных смол». Журнал пожарных наук . 22 : 25–40. дои : 10.1177/0734904104038107 . S2CID   95746728 .
  63. ^ Зигемунд, Гюнтер; Швертфегер, Вернер; Фейринг, Эндрю; Умный, Брюс; Бер, Фред; Фогель, Гервард; МакКьюсик, Блейн (2002) «Органические соединения фтора», Энциклопедия промышленной химии Ульмана, Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a11_349
  64. ^ Алаия, Мехран; Ариасб, Педро; Сьёдинц, Андреас; Бергман, Оке (2003). «Обзор коммерчески используемых бромированных антипиренов, их применения, моделей их использования в разных странах/регионах и возможных способов выпуска». Интернационал окружающей среды . 29 (6): 683–9. Бибкод : 2003EnInt..29..683A . дои : 10.1016/S0160-4120(03)00121-1 . ПМИД   12850087 .
  65. ^ Лидей, Филлис А. (май 2010 г.). «Ежегодник минералов 2007: Бром» (PDF) . Геологическая служба США. Архивировано (PDF) из оригинала 19 октября 2017 года . Проверено 3 сентября 2008 г.
  66. ^ Посланник, Белинда; Браун, Адольф (2000). «Альтернативы бромистому метилу для борьбы с почвенными болезнями и вредителями в Калифорнии» (PDF) . Программа анализа и планирования борьбы с вредителями. Архивировано из оригинала (PDF) 21 апреля 2010 года . Проверено 17 ноября 2008 г.
  67. ^ Деканио, Стивен Дж.; Норман, Кэтрин С. (2008). «Экономика «критического использования» бромистого метила в соответствии с Монреальским протоколом». Современная экономическая политика . 23 (3): 376–393. дои : 10.1093/cep/byi028 .
  68. ^ Адамс, Сэмюэл Хопкинс (1905). Великое американское мошенничество . Пресса Американской медицинской ассоциации . Проверено 25 июня 2011 г.
  69. ^ Бюкер, Брэд (1998-01-07) Выберите правильные химикаты для градирен . Энергетика . Архивировано 10 августа 2021 г. в Wayback Machine. Выберите правильные химикаты для градирен | Энергетика |1998
  70. ^ ВандерВельде, ТЛ; Маллманн, WL; Мур, А.В. (1948). «Сравнительное исследование хлора и брома для дезинфекции бассейнов» . Санитарный . 11 (2): 47–52. ISSN   0096-560X . JSTOR   26324332 . ПМИД   18891247 .
  71. ^ Бланшар, Кристина (2023). Уход за бассейном для чайников (1-е изд.). Индианаполис: Джон Уайли и сыновья. стр. 259–260. ISBN  978-1-394-16611-4 .
  72. ^ Перейти обратно: а б Нильсен, Форрест Х. (2000). «Возможно, незаменимые микроэлементы» . Клиническое питание незаменимыми микроэлементами и минералами . стр. 11–36. дои : 10.1007/978-1-59259-040-7_2 . ISBN  978-1-61737-090-8 .
  73. ^ Хендерсон Дж. П.; Бён Дж; Уильямс М.В.; Мюллер Д.М. (2001). «Производство бромирующих интермедиатов миелопероксидазой» . Ж. Биол. Хим . 276 (11): 7867–75. дои : 10.1074/jbc.M005379200 . ПМИД   11096071 .
  74. ^ Берресон, Б. Джей; Мур, Ричард Э.; Роллер, Питер П. (1976). «Летучие галогенные соединения в водоросли Asparagopsis Taxiformis (Rhodophyta)». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 24 (4): 856–861. дои : 10.1021/jf60206a040 .
  75. ^ Батлер, Элисон; Картер-Франклин, Джейм Н. (2004). «Роль ванадия бромпероксидазы в биосинтезе галогенированных морских природных продуктов». Отчеты о натуральных продуктах . 21 (1): 180–8. дои : 10.1039/b302337k . ПМИД   15039842 . S2CID   19115256 .
  76. ^ Олсон, Кент Р. (1 ноября 2003 г.). Отравление и передозировка наркотиков (4-е изд.). Эпплтон и Ланге. стр. 140–141. ISBN  978-0-8385-8172-8 . Архивировано из оригинала 24 декабря 2016 года . Проверено 5 ноября 2016 г.
  77. ^ Галантер, Марк; Клебер, Герберт Д. (1 июля 2008 г.). Американский психиатрический издательский учебник по лечению наркозависимости (4-е изд.). Соединенные Штаты Америки: American Psychiatric Publishing Inc., с. 217. ИСБН  978-1-58562-276-4 . Архивировано из оригинала 27 апреля 2021 года . Проверено 5 ноября 2016 г.
  78. ^ «Бром 207888» . Сигма-Олдрич. 17 октября 2019 г. Архивировано из оригинала 25 июля 2021 г. Проверено 21 декабря 2021 г.
  79. ^ «Мсдс – 207888» . Сигма Олдрич. Архивировано из оригинала 27 октября 2020 года . Проверено 3 октября 2018 г.
  80. ^ Научная лаборатория.com. «Паспорт безопасности материала: MSDS для брома» . sciencelab.com . Архивировано из оригинала 15 ноября 2017 года . Проверено 27 октября 2016 г.
  81. ^ Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0064» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  82. ^ «40 CFR: Приложение A к Части 355 — Список чрезвычайно опасных веществ и их пороговые плановые количества» (PDF) . Федеральный реестр (изд. от 1 июля 2008 г.). Государственная типография . Архивировано из оригинала (PDF) 25 февраля 2012 года . Проверено 29 октября 2011 г.

Общие и цитируемые ссылки

Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Bromine&oldid=1234765865"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: c6196322184221adb3bdd9492140d3a5__1721082480
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/c6/a5/c6196322184221adb3bdd9492140d3a5.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Bromine - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)