Jump to content

Электроотрицательность

Молекула воды помещена в прозрачное яйцо, цвет которого определяется электростатическим потенциалом. Концентрация красного цвета находится в верхней части фигуры, где находится атом кислорода, и постепенно смещается от желтого, зеленого, а затем к синему в правом нижнем и левом нижнем углах фигуры, где находятся атомы водорода.
Карта электростатического потенциала молекулы воды, где атом кислорода имеет более отрицательный заряд (красный), чем положительный (синий) атом водорода.

Электроотрицательность , обозначаемая как χ , представляет собой тенденцию атома данного химического элемента притягивать общие электроны (или электронную плотность ) при образовании химической связи . [1] На электроотрицательность атома влияет как его атомный номер , так и расстояние, на котором его валентные электроны находятся от заряженного ядра. Чем выше связанная электроотрицательность, тем больше атом или группа заместителя притягивает электроны. Электроотрицательность служит простым способом количественной оценки энергии связи связи , а также знака и величины химической полярности , которая характеризует связь в непрерывном масштабе от ковалентной до ионной связи . Свободно определенный термин электроположительность является противоположностью электроотрицательности: он характеризует склонность элемента отдавать валентные электроны.

На самом базовом уровне электроотрицательность определяется такими факторами, как заряд ядра (чем больше протонов имеет атом, тем большее «притяжение» он оказывает на электроны), а также число и расположение других электронов в атомных оболочках (чем больше электронов находится в атомных оболочках). имеет атом, тем дальше от ядра будут находиться валентные электроны и, как следствие, тем меньший положительный заряд они будут испытывать - как из-за их увеличенного расстояния от ядра, так и из-за того, что другие электроны на орбиталях ядра с более низкой энергией будут действовать для защиты валентных электронов от положительно заряженного ядра).

Термин «электроотрицательность» был введен Йонсом Якобом Берцелиусом в 1811 году. [2] хотя эта концепция была известна и раньше и изучалась многими химиками, включая Авогадро . [2] Несмотря на свою долгую историю, точная шкала электроотрицательности не была разработана до 1932 года, когда Лайнус Полинг предложил шкалу электроотрицательности, которая зависит от энергии связи, как развитие теории валентных связей . [3] Было показано, что он коррелирует с рядом других химических свойств. Электроотрицательность не может быть измерена напрямую и должна рассчитываться на основе других атомных или молекулярных свойств. Было предложено несколько методов расчета, и хотя в числовых значениях электроотрицательности могут быть небольшие различия, все методы показывают одни и те же периодические тенденции между элементами . [4]

Наиболее часто используемый метод расчета — метод, первоначально предложенный Лайнусом Полингом. Это дает безразмерную величину , обычно называемую шкалой Полинга ( χr ) , в относительной шкале от 0,79 до 3,98 ( водород = 2,20). При использовании других методов расчета принято (хотя и не обязательно) приводить результаты в шкале, охватывающей тот же диапазон числовых значений: это известно как электроотрицательность в единицах Полинга .

Как обычно рассчитывают, электроотрицательность — это не свойство только атома, а скорее свойство атома в молекуле . [5] Несмотря на это, электроотрицательность атома сильно коррелирует с первой энергией ионизации . Электроотрицательность слегка отрицательно коррелирует (для меньших значений электроотрицательности) и довольно сильно положительно коррелирует (для большинства и больших значений электроотрицательности) со сродством к электрону . [6] Следует ожидать, что электроотрицательность элемента будет меняться в зависимости от его химического окружения. [7] но обычно считается передаваемым имуществом , то есть аналогичные ценности будут действительны в различных ситуациях.

Цезий — наименее электроотрицательный элемент (0,79); фтора больше всего (3,98).

Методы расчета [ править ]

Полинга Электроотрицательность

Полинг первым предложил [3] концепция электроотрицательности в 1932 году, чтобы объяснить, почему ковалентная связь между двумя разными атомами (A–B) сильнее, чем в среднем связи A–A и B–B. Согласно теории валентной связи , видным сторонником которой был Полинг, эта «дополнительная стабилизация» гетероядерной связи происходит за счет вклада ионных канонических форм в связь .

Разница в электроотрицательности между атомами A и B определяется выражением:

где диссоциации энергии E d связей A–B, A–A и B–B выражены в электронвольтах , коэффициент (эВ) 1 2 включены для обеспечения безразмерного результата. Следовательно, разница в электроотрицательности Полинга между водородом и бромом составляет 0,73 (энергии диссоциации: H–Br, 3,79 эВ; H–H, 4,52 эВ; Br–Br 2,00 эВ).

Поскольку определяются только различия в электроотрицательности, для построения шкалы необходимо выбрать произвольную точку отсчета. В качестве эталона был выбран водород, так как он образует ковалентные связи с большим разнообразием элементов: его электроотрицательность была зафиксирована первой. [3] в 2.1, позже исправлено [8] до 2.20. Также необходимо решить, какой из двух элементов более электроотрицательный (что эквивалентно выбору одного из двух возможных знаков квадратного корня). Обычно это делается с помощью «химической интуиции»: в приведенном выше примере бромистый водород растворяется в воде с образованием H. + и Бр ионы, поэтому можно предположить, что бром более электроотрицательен, чем водород. Однако в принципе, поскольку для любых двух связующих соединений должна быть получена одинаковая электроотрицательность, данные фактически переопределены, и знаки уникальны, как только опорная точка определена (обычно для H или F).

Для расчета электроотрицательности Полинга элемента необходимо иметь данные об энергиях диссоциации как минимум двух типов ковалентных связей, образуемых этим элементом. А. Л. Оллред обновил первоначальные значения Полинга в 1961 году, чтобы принять во внимание большую доступность термодинамических данных. [8] и именно эти «пересмотренные полинговские» значения электроотрицательности используются чаще всего.

Существенным моментом электроотрицательности Полинга является то, что существует основная, довольно точная, полуэмпирическая формула для энергий диссоциации, а именно:

или иногда более точное соответствие

Это приблизительные уравнения, но они выполняются с хорошей точностью. Полинг получил первое уравнение, заметив, что связь можно приближенно представить как квантовомеханическую суперпозицию ковалентной связи и двух ионных состояний связи. Ковалентная энергия связи, согласно квантово-механическим расчетам, является приблизительным средним геометрическим двух энергий ковалентных связей одних и тех же молекул, и существует дополнительная энергия, которая возникает из-за ионных факторов, т.е. полярного характера связи.

Среднее геометрическое примерно равно среднему арифметическому , которое применяется в первой формуле выше, когда энергии имеют одинаковое значение, например, за исключением сильно электроположительных элементов, где существует большая разница в две энергии диссоциации; среднее геометрическое более точно и почти всегда дает положительную избыточную энергию из-за ионной связи. Квадратный корень из этой избыточной энергии, как отмечает Полинг, приблизительно аддитивен, и, следовательно, можно ввести электроотрицательность. Таким образом, именно эти полуэмпирические формулы для энергии связи лежат в основе концепции электроотрицательности Полинга.

Формулы приблизительны, но это грубое приближение на самом деле относительно хорошее и дает правильную интуицию, имея представление о полярности связи и некоторые теоретические знания в области квантовой механики. Затем определяются электроотрицательности, которые наилучшим образом соответствуют данным.

В более сложных соединениях возникает дополнительная ошибка, поскольку электроотрицательность зависит от молекулярного окружения атома. Кроме того, оценку энергии можно использовать только для одинарных, а не для кратных связей. Энтальпию образования молекулы, содержащей только одинарные связи, можно впоследствии оценить по таблице электроотрицательностей, и она зависит от составляющих и суммы квадратов разностей электроотрицательностей всех пар связанных атомов. Такая формула для оценки энергии обычно имеет относительную погрешность порядка 10%, но ее можно использовать для получения грубого качественного представления и понимания молекулы.

Радиус атома уменьшается → Энергия ионизации увеличивается → Электроотрицательность увеличивается →
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Группа
Период
1 ЧАС
2.20
Он
 
2 Что
0.98
Быть
1.57
Б
2.04
С
2.55
Н
3.04
ТО
3.44
Ф
3.98
Ne
 
3 Уже
0.93
мг
1.31
Ал
1.61
И
1.90
П
2.19
С
2.58
кл.
3.16
С
 
4 К
0.82
Что
1.00
наук
1.36
Из
1.54
V
1.63
Кр
1.66
Мин.
1.55
Фе
1.83
Ко
1.88
В
1.91
С
1.90
Зн
1.65
Здесь
1.81
Ге
2.01
Как
2.18
Се
2.55
Бр
2.96
НОК
3.00
5 руб.
0.82
старший
0.95
И
1.22
Зр
1.33
Нб
1.6
Мо
2.16
Тс
1.9
Ру
2.2
резус
2.28
ПД
2.20
В
1.93
компакт-диск
1.69
В
1.78
Сн
1.96
Сб
2.05
Te
2.1
я
2.66
Машина
2.60
6 Cs
0.79
Нет
0.89
1 звездочкаЛу
1.27
хф
1.3
Облицовка
1.5
В
2.36
Ре
1.9
Ты
2.2
И
2.20
Пт
2.28
В
2.54
ртуть
2.00
Тл
1.62
Pb
1.87
С
2.02
Po
2.0
В
2.2
Рн
2.2
7 Пт
>0,79 [в 1]
Солнце
0.9
1 звездочкалр
1.3 [в 2]
РФ
 
ДБ
 
Сг
 
Бх
 
Хс
 
гора
 
Дс
 
Рг
 
Сп
 
Нх
 
В
 
Мак
 
Лев
 
Ц
 
И
 

1 звездочкаLa
1.1
Этот
1.12
Пр
1.13
Нд
1.14
вечера
см
1.17
Евросоюз
Б-г
1.2
Тб
1.1
Те
1.22
К
1.23
Является
1.24
Тм
1.25
Ыб
1 звездочкаИ
1.1
че
1.3
Хорошо
1.5
В
1.38
Например
1.36
Мог
1.28
Являюсь
1.13
См
1.28
Бк
1.3
См.
1.3
Является
1.3
Фм
1.3
Мэриленд
1.3
Нет
1.3

См. Также: Электроотрицательность элементов (страница данных)
Надежных источников Pm, Eu и Yb, кроме диапазона 1,1–1,2, нет; см. Полинг, Лайнус (1960). Природа химической связи. 3-е изд., Издательство Корнельского университета, стр. 93.

  1. ^ Электроотрицательность франция была выбрана Полингом равной 0,7, близкой к электроотрицательности цезия (на тот момент также оцененной как 0,7). Позднее базовое значение водорода было увеличено на 0,10, а электроотрицательность цезия была позже уточнена до 0,79; однако для франция никаких уточнений не проводилось, поскольку эксперименты не проводились. Однако ожидается, что франций в некоторой степени является более электроотрицательным, чем цезий. см . во франции . Подробности
  2. ^ См. Браун, Джеффри (2012). Недоступная Земля: комплексный взгляд на ее структуру и состав . Springer Science & Business Media. п. 88. ИСБН  9789401115162 .


Малликена Электроотрицательность

Корреляция между электроотрицательностью Малликена ( ось x , в кДж/моль) и электроотрицательностью Полинга ( ось y ).

Роберт С. Малликен предположил, что среднее арифметическое первой энергии ионизации (E i ) и сродства к электрону (E ea ) должно быть мерой склонности атома притягивать электроны: [9] [10]

Поскольку это определение не зависит от произвольной относительной шкалы, его также называют абсолютной электроотрицательностью . [11] с единицами килоджоулей на моль или электронвольтами . Однако чаще используется линейное преобразование для преобразования этих абсолютных значений в значения, напоминающие более знакомые значения Полинга. Для энергий ионизации и сродства к электрону в электронвольтах: [12]

а для энергии в килоджоулях на моль: [13]

Электроотрицательность Малликена можно рассчитать только для элемента, сродство к электрону которого известно. Измеренные значения доступны приблизительные значения . оценены или рассчитаны для 72 элементов, а для остальных элементов [ нужна ссылка ]

Иногда говорят, что электроотрицательность атома по Малликену является отрицательной величиной химического потенциала . [14] Вставляя энергетические определения потенциала ионизации и сродства к электрону в электроотрицательность Малликена, можно показать, что химический потенциал Малликена представляет собой аппроксимацию конечной разности электронной энергии по отношению к числу электронов., т.е.

Электроотрицательность Оллреда Рохова

Корреляция между электроотрицательностями Оллреда – Рохова ( ось x , в Å −2 ) и электроотрицательность Полинга ( ось y ).

А. Луи Оллред и Юджин Г. Рочоу считали [15] эта электроотрицательность должна быть связана с зарядом, который испытывает электрон на «поверхности» атома: чем выше заряд на единицу площади атомной поверхности, тем больше склонность этого атома притягивать электроны. Эффективный заряд ядра , Z eff испытываемый валентными электронами , можно оценить с помощью Слейтера , а площадь поверхности атома в молекуле можно принять пропорциональной квадрату ковалентного радиуса r правил cov . Когда r cov выражается в пикометрах , [16]

Сандерсона электроотрицательности Уравнивание

Корреляция между электроотрицательностью Сандерсона ( ось x , произвольные единицы) и электроотрицательностью Полинга ( ось y ).

Р.Т. Сандерсон также отметил связь между электроотрицательностью Малликена и размером атома и предложил метод расчета, основанный на обратной величине атомного объема. [17] Зная длины связей, модель Сандерсона позволяет оценить энергии связей в широком диапазоне соединений. [18] Модель Сандерсона также использовалась для расчета геометрии молекул, энергии s -электронов, констант спин-спинового взаимодействия ЯМР и других параметров органических соединений. [19] [20] Эта работа лежит в основе концепции выравнивания электроотрицательности , которая предполагает, что электроны распределяются вокруг молекулы, чтобы минимизировать или выровнять электроотрицательность Малликена. [21] Такое поведение аналогично выравниванию химического потенциала в макроскопической термодинамике. [22]

Аллена Электроотрицательность

Корреляция между электроотрицательностью Аллена ( ось x , в кДж/моль) и электроотрицательностью Полинга ( ось y ).

Возможно, самое простое определение электроотрицательности дано Леландом К. Алленом, который предположил, что она связана со средней энергией валентных электронов в свободном атоме: [23] [24] [25]

где ε s,p — одноэлектронные энергии s- и p-электронов в свободном атоме, n s,p — число s- и p-электронов в валентной оболочке. Обычно применяется масштабный коэффициент 1,75×10. −3 для энергий, выраженных в килоджоулях на моль, или 0,169 для энергий, измеряемых в электронвольтах, чтобы дать значения, численно аналогичные электроотрицательности Полинга. [ нужна ссылка ]

Одноэлектронные энергии могут быть определены непосредственно из спектроскопических данных , поэтому электроотрицательности, рассчитанные этим методом, иногда называют спектроскопическими электроотрицательностями . Необходимые данные доступны почти для всех элементов, и этот метод позволяет оценить электроотрицательность элементов, которые не могут быть обработаны другими методами, например франция , электроотрицательность которого по Аллену равна 0,67. [26] Однако неясно, что следует считать валентными электронами для элементов d- и f-блока, что приводит к неоднозначности их электроотрицательностей, рассчитанных методом Аллена.

По этой шкале неон имеет самую высокую электроотрицательность среди всех элементов, за ним следуют фтор , гелий и кислород .

Группа 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Период
1 ЧАС
2.300
Он
4.160
2 Что
0.912
Быть
1.576
Б
2.051
С
2.544
Н
3.066
ТО
3.610
Ф
4.193
Ne
4.787
3 Уже
0.869
мг
1.293
Ал
1.613
И
1.916
П
2.253
С
2.589
кл.
2.869
С
3.242
4 К
0.734
Что
1.034
наук
1.19
Из
1.38
V
1.53
Кр
1.65
Мин.
1.75
Фе
1.80
Ко
1.84
В
1.88
С
1.85
Зн
1.588
Здесь
1.756
Ге
1.994
Как
2.211
Се
2.424
Бр
2.685
НОК
2.966
5 руб.
0.706
старший
0.963
И
1.12
Зр
1.32
Нб
1.41
Мо
1.47
Тс
1.51
Ру
1.54
резус
1.56
ПД
1.58
В
1.87
компакт-диск
1.521
В
1.656
Сн
1.824
Сб
1.984
Te
2.158
я
2.359
Машина
2.582
6 Cs
0.659
Нет
0.881
Лу
1.09
хф
1.16
Облицовка
1.34
В
1.47
Ре
1.60
Ты
1.65
И
1.68
Пт
1.72
В
1.92
ртуть
1.765
Тл
1.789
Pb
1.854
С
2.01
Po
2.19
В
2.39
Рн
2.60
7 Пт
0.67
Солнце
0.89
См. Также: Электроотрицательность элементов (страница данных)

Корреляция электроотрицательности с другими свойствами [ править ]

Изменение изомерного сдвига ( ось y , мм/с) [SnX 6 ] 2− анионы, измеренные по 119 Sn- мессбауэровская спектроскопия в зависимости от суммы электроотрицательностей Полинга галогенидных заместителей ( ось x ).

Широкое разнообразие методов расчета электроотрицательности, которые дают результаты, хорошо коррелирующие друг с другом, является одним из показателей количества химических свойств, на которые может влиять электроотрицательность. Наиболее очевидным применением электроотрицательности является обсуждение полярности связи , для которой эту концепцию ввел Полинг. В общем, чем больше разница в электроотрицательности между двумя атомами, тем более полярная связь образуется между ними, при этом атом, имеющий более высокую электроотрицательность, находится на отрицательном конце диполя. Полинг предложил уравнение, связывающее «ионный характер» связи с разницей в электроотрицательности двух атомов: [5] хотя это несколько вышло из употребления.

Было показано несколько корреляций между частотами инфракрасного растяжения определенных связей и электроотрицательностью участвующих атомов: [27] однако это неудивительно, поскольку такие частоты растяжения частично зависят от силы связи, которая учитывается при расчете электроотрицательности Полинга. Более убедительными являются корреляции между электроотрицательностью и химическими сдвигами в ЯМР-спектроскопии. [28] или изомерные сдвиги в мессбауэровской спектроскопии [29] (см. рисунок). Оба этих измерения зависят от плотности s-электронов в ядре и поэтому являются хорошим показателем того, что различные меры электроотрицательности действительно описывают «способность атома в молекуле притягивать к себе электроны». [1] [5]

Тенденции электроотрицательности

тенденции Периодические

Изменение электроотрицательности Полинга ( ось y ) по мере спуска основных групп таблицы Менделеева от второго периода к шестому периоду.

В общем случае электроотрицательность увеличивается при движении слева направо по периоду и уменьшается при уменьшении группы. Следовательно, фтор — наиболее электроотрицательный из элементов (не считая благородных газов ), тогда как цезий — наименее электроотрицательный, по крайней мере, из тех элементов, по которым имеются существенные данные. [26] Это заставило бы поверить в то, что фторид цезия — это соединение , связь которого имеет наиболее ионный характер. [ нужна ссылка ]

Из этого общего правила есть некоторые исключения. Галлий и германий имеют более высокую электроотрицательность, чем алюминий и кремний соответственно, из-за сжатия d-блока . Элементы четвертого периода сразу после первого ряда переходных металлов имеют необычно малые атомные радиусы, поскольку 3d-электроны неэффективны для экранирования увеличенного ядерного заряда, а меньший размер атома коррелирует с более высокой электроотрицательностью (см. Электроотрицательность Оллреда-Рочова и Сандерсона) . электроотрицательность выше). Аномально высокая электроотрицательность свинца , особенно по сравнению с таллием и висмутом , является артефактом электроотрицательности, меняющейся в зависимости от степени окисления: его электроотрицательность лучше соответствует тенденциям, если его указывать для состояния +2 со значением Полинга 1,87 вместо +4 состояние.

Изменение электроотрицательности в зависимости от степени окисления [ править ]

В неорганической химии принято считать, что одно значение электроотрицательности справедливо для большинства «нормальных» ситуаций. Хотя этот подход имеет преимущество простоты, ясно, что электроотрицательность элемента не является неизменным свойством атома и, в частности, увеличивается с увеличением степени окисления элемента. [30]

Оллред использовал метод Полинга для расчета отдельных электроотрицательностей для различных степеней окисления нескольких элементов (включая олово и свинец), для которых было доступно достаточно данных. [8] Однако для большинства элементов недостаточно различных ковалентных соединений, для которых известны энергии диссоциации связей, чтобы сделать этот подход осуществимым. Это особенно верно в отношении переходных элементов, для которых указанные значения электроотрицательности обычно по необходимости усредняются по нескольким различным степеням окисления, и в результате тенденции в электроотрицательности увидеть труднее. [ нужна ссылка ]

Кислота Формула хлор
окисление
состояние
п К а
Хлорноватистая кислота HClO +1 +7.5
Хлористая кислота HClO 2 +3 +2.0
Хлорная кислота HClO3 +5 −1.0
Хлорная кислота HClO 4 +7 −10

Химические эффекты этого увеличения электроотрицательности можно увидеть как в структуре оксидов и галогенидов, так и в кислотности оксидов и оксокислот. Следовательно, CrO 3 и Mn 2 O 7 кислые оксиды с низкой температурой плавления , Cr 2 O 3 амфотерен , а Mn 2 O 3 — полностью основной оксид .

хорошо виден на константах p K a оксокислот Эффект также хлора . диссоциации Эффект намного сильнее, чем можно было бы объяснить тем, что отрицательный заряд распределяется среди большего числа атомов кислорода, что привело бы к разнице в p K a, равной log 10 ( 1 4 ) = –0,6 между хлорноватистой кислотой и хлорной кислотой . По мере увеличения степени окисления центрального атома хлора большая электронная плотность переносится с атомов кислорода на хлор, уменьшая частичный отрицательный заряд отдельных атомов кислорода. В то же время положительный частичный заряд водорода увеличивается с повышением степени окисления. Этим объясняется наблюдаемое повышение кислотности с увеличением степени окисления в оксокислотах хлора.

и гибридизации схема Электроотрицательность

Электроотрицательность атома меняется в зависимости от гибридизации орбитали, участвующей в связи. Электроны на s-орбиталях удерживаются более прочно, чем электроны на p-орбиталях. Следовательно, связь с атомом, использующим sp х Гибридная орбиталь для связи будет более сильно поляризована по отношению к этому атому, если гибридная орбиталь имеет более s-характер. То есть при сравнении электроотрицательностей для разных схем гибридизации данного элемента порядок χ(sp 3 ) < χ(sp 2 ) < χ(sp) (эта тенденция должна распространяться на нецелые индексы гибридизации и ). Хотя в принципе это справедливо для любого элемента основной группы, значения электроотрицательности, специфичной для гибридизации, чаще всего приводятся для углерода. В органической химии эта электроотрицательность часто используется для предсказания или объяснения полярности связей в органических соединениях, содержащих двойные и тройные связи с углеродом. [ нужна ссылка ]

Гибридизация χ (Полинг) [31]
C(sp 3 ) 2.3
C(sp 2 ) 2.6
С(сп) 3.1
'общий' С 2.5

Групповая электроотрицательность [ править ]

В органической химии электроотрицательность связана больше с различными функциональными группами, чем с отдельными атомами. Термины групповая электроотрицательность и электроотрицательность заместителя используются как синонимы. Однако принято различать индуктивный эффект и резонансный эффект , которые можно описать как σ- и π-электронотрицательности соответственно. Существует ряд линейных соотношений свободной энергии , которые использовались для количественной оценки этих эффектов, из которых уравнение Хэммета наиболее известно . Параметры Кабачника представляют собой групповые электроотрицательности для использования в фосфорорганической химии .

Электроположительность [ править ]

Электроположительность — это мера способности элемента отдавать электроны и, следовательно, образовывать положительные ионы ; таким образом, это антипод электроотрицательности.

В основном это свойство металлов , а это означает, что, как правило, чем больше металлический характер элемента, тем больше его электроположительность. Следовательно, щелочные металлы являются наиболее электроположительными из всех. Это потому, что у них есть единственный электрон во внешней оболочке, и, поскольку она находится относительно далеко от ядра атома, он легко теряется; другими словами, эти металлы имеют низкую энергию ионизации . [32]

В то время как электроотрицательность увеличивается по периодам в таблице Менделеева и уменьшается по группам , электроположительность уменьшается по периодам (слева направо) и увеличивается по группам. Это означает, что элементы в правом верхнем углу периодической таблицы элементов (кислород, сера, хлор и т. д.) будут иметь наибольшую электроотрицательность, а элементы в левом нижнем углу (рубидий, цезий и франций) — наибольшую электроположительность.

См. также [ править ]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Jump up to: Перейти обратно: а б ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Электроотрицательность ». doi : 10.1351/goldbook.E01990
  2. ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Дженсен, ВБ (1996). «Электроотрицательность от Авогадро до Полинга: Часть 1: Истоки концепции электроотрицательности». Журнал химического образования . 73 (1): 11–20. Бибкод : 1996JChEd..73...11J . дои : 10.1021/ed073p11 .
  3. ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с Полинг, Л. (1932). «Природа химической связи. IV. Энергия одинарных связей и относительная электроотрицательность атомов». Журнал Американского химического общества . 54 (9): 3570–3582. дои : 10.1021/ja01348a011 .
  4. ^ Спроул, Гордон Д. (26 мая 2020 г.). «Оценка шкал электроотрицательности» . АСУ Омега . 5 (20): 11585–11594. дои : 10.1021/acsomega.0c00831 . ПМЦ   7254809 . ПМИД   32478249 .
  5. ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с Полинг, Лайнус (1960). Природа химической связи . Издательство Корнельского университета. стр. 88–107 . ISBN  978-0-8014-0333-0 .
  6. ^ « PubChem ElectroNegativity », загружено, построено на графике и сопоставлено «Электроотрицательность» с «ElectronAffinity», что показывает довольно сильную положительную корреляцию «0,712925965». (Посещение связанного сайта 16 сентября 2023 г.)
  7. ^ Гринвуд, штат Нью-Йорк; Эрншоу, А. (1984). Химия элементов . Пергамон. п. 30. ISBN  978-0-08-022057-4 .
  8. ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с Оллред, Алабама (1961). «Значения электроотрицательности по термохимическим данным». Журнал неорганической и ядерной химии . 17 (3–4): 215–221. дои : 10.1016/0022-1902(61)80142-5 .
  9. ^ Малликен, Р.С. (1934). «Новая шкала электроаффинности; вместе с данными о валентных состояниях, потенциалах валентной ионизации и сродстве к электрону». Журнал химической физики . 2 (11): 782–793. Бибкод : 1934ЖЧФ...2..782М . дои : 10.1063/1.1749394 .
  10. ^ Малликен, Р.С. (1935). «Электронные структуры молекул XI. Электросродство, молекулярные орбитали и дипольные моменты». Дж. Хим. Физ. 3 (9): 573–585. Бибкод : 1935ЖЧФ...3..573М . дои : 10.1063/1.1749731 .
  11. ^ Пирсон, Р.Г. (1985). «Абсолютная электроотрицательность и абсолютная жесткость кислот и оснований Льюиса». Дж. Ам. хим. Соц. 107 (24): 6801–6806. дои : 10.1021/ja00310a009 .
  12. ^ Хьюи, Дж. Э.; Кейтер, Э.А.; Кейтер, Р.Л. (1 декабря 2008 г.) [1978]. «17». В Кауфмане, ГБ (ред.). Неорганическая химия: принципы структуры и реакционной способности (оцифрованная версия) (3-е изд.). Нью-Йорк (опубликовано в 1900 г.). п. 167. дои : 10.1021/ed050pA379.1 . ISBN  9780060429874 . OCLC   770736023 . химик-неорганик00huhe_0. Архивировано из оригинала 8 сентября 2019 года . Проверено 15 декабря 2020 г. - через Oxford University Press. {{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка ) Альтернативный URL
  13. ^ Это второе соотношение было пересчитано с использованием лучших значений первых энергий ионизации и сродства к электрону, доступных в 2006 году.
  14. ^ Франко-Перес, Марко; Газкес, Хосе Л. (31 октября 2019 г.). «Электроотрицательности Полинга и Малликена в теории функционала плотности». Журнал физической химии А. 123 (46): 10065–10071. Бибкод : 2019JPCA..12310065F . дои : 10.1021/acs.jpca.9b07468 . ПМИД   31670960 . S2CID   207814569 .
  15. ^ Оллред, Алабама; Рохов, Э.Г. (1958). «Шкала электроотрицательности, основанная на электростатической силе». Журнал неорганической и ядерной химии . 5 (4): 264–268. дои : 10.1016/0022-1902(58)80003-2 .
  16. ^ Хаускрофт, CE; Шарп, AG (1 ноября 1993 г.). Неорганическая химия (электронная книга). Том. 3 (15-е изд.). Швейцария: Пирсон Прентис-Холл. п. 38. дои : 10.1021/ed070pA304.1 . ISBN  9780273742753 – через Базельский университет. Альтернативный URL
  17. ^ Сандерсон, RT (1983). «Электроотрицательность и энергия связи». Журнал Американского химического общества . 105 (8): 2259–2261. дои : 10.1021/ja00346a026 .
  18. ^ Сандерсон, RT (1983). Полярная ковалентность . Нью-Йорк: Академическая пресса. ISBN  978-0-12-618080-0 .
  19. ^ Зефиров Н.С.; Кирпиченок, М.А.; Измайлов, Ф.Ф.; Трофимов, М.И. (1987). «Схемы расчета атомной электроотрицательности в молекулярных графах в рамках принципа Сандерсона». Доклады Академии наук СССР . 296 : 883–887.
  20. ^ Трофимов М.И.; Смоленский, Е.А. (2005). «Применение показателей электроотрицательности органических молекул к задачам химической информатики». Российский химический вестник . 54 (9): 2235–2246. дои : 10.1007/s11172-006-0105-6 . S2CID   98716956 .
  21. ^ SW Рик; С. Дж. Стюарт (2002). «Модели выравнивания электроотрицательности» . У Кенни Б. Липковица; Дональд Б. Бойд (ред.). Обзоры по вычислительной химии . Уайли. п. 106. ИСБН  978-0-471-21576-9 .
  22. ^ Роберт Г. Парр; Вэйтао Ян (1994). Теория функционала плотности атомов и молекул . Издательство Оксфордского университета. п. 91. ИСБН  978-0-19-509276-9 .
  23. ^ Аллен, Лиланд К. (1989). «Электроотрицательность - это средняя одноэлектронная энергия электронов валентной оболочки в свободных атомах в основном состоянии». Журнал Американского химического общества . 111 (25): 9003–9014. дои : 10.1021/ja00207a003 .
  24. ^ Манн, Джозеф Б.; Мик, Терри Л.; Аллен, Лиланд К. (2000). «Энергии конфигурации основных элементов группы». Журнал Американского химического общества . 122 (12): 2780–2783. дои : 10.1021/ja992866e .
  25. ^ Манн, Джозеф Б.; Мик, Терри Л.; Найт, Юджин Т.; Капитани, Джозеф Ф.; Аллен, Лиланд К. (2000). «Энергии конфигурации элементов d-блока». Журнал Американского химического общества . 122 (21): 5132–5137. дои : 10.1021/ja9928677 .
  26. ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Широко цитируемая электроотрицательность Полинга, равная 0,7 для франция, представляет собой экстраполированное значение неопределенного происхождения. Электроотрицательность цезия по Аллену равна 0,66.
  27. ^ См., например, Беллами, LJ (1958). Инфракрасные спектры сложных молекул . Нью-Йорк: Уайли. п. 392 . ISBN  978-0-412-13850-8 .
  28. ^ Шписеке, Х.; Шнайдер, WG (1961). «Влияние электроотрицательности и магнитной анизотропии заместителей на химические сдвиги C13 и H1 в соединениях CH3X и CH3CH2X». Журнал химической физики . 35 (2):722. Бибкод : 1961ЖЧФ..35..722С . дои : 10.1063/1.1731992 .
  29. ^ Класен, Калифорния; Хорошо, МЛ (1970). «Интерпретация мессбауэровских спектров смешанно-гексагалокомплексов олова(IV)». Неорганическая химия . 9 (4): 817–820. дои : 10.1021/ic50086a025 .
  30. ^ Ли, Кеян; Сюэ, Дунфэн (01 октября 2006 г.). «Оценка значений электроотрицательности элементов в разных валентных состояниях» . Журнал физической химии А. 110 (39): 11332–11337. Бибкод : 2006JPCA..11011332L . дои : 10.1021/jp062886k . ISSN   1089-5639 . ПМИД   17004743 .
  31. ^ Флеминг, Ян (2009). Молекулярные орбитали и органические химические реакции (Студенческая ред.). Чичестер, Западный Суссекс, Великобритания: Wiley. ISBN  978-0-4707-4660-8 . OCLC   424555669 .
  32. ^ « Электроположительность », Интернет-энциклопедия Microsoft Encarta , 2009 г. (Архивировано 31 октября 2009 г.).

Библиография [ править ]

Внешние ссылки [ править ]

Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: e06628609dea98795c5a3e5a93d9968c__1715620200
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/e0/8c/e06628609dea98795c5a3e5a93d9968c.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Electronegativity - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)