✖


Jump to content

Инфракрасная спектроскопия

Таблицу данных ИК-спектроскопии см. в корреляционной таблице ИК-спектроскопии .
Прибор OVIRS зонда OSIRIS-REx представляет собой спектрометр видимого и инфракрасного диапазона.

Инфракрасная спектроскопия ( ИК-спектроскопия или колебательная спектроскопия ) — измерение взаимодействия инфракрасного излучения с веществом путем поглощения , излучения или отражения . Он используется для изучения и идентификации химических веществ или функциональных групп в твердой, жидкой или газообразной форме. Его можно использовать для характеристики новых материалов или для идентификации и проверки известных и неизвестных образцов. Метод или техника инфракрасной спектроскопии проводится с помощью прибора, называемого инфракрасным спектрометром (или спектрофотометром), который производит инфракрасный спектр . ИК-спектр можно визуализировать в виде графика поглощения (или коэффициента пропускания ) инфракрасного света по вертикальной оси в зависимости от частоты , волнового числа или длины волны по горизонтальной оси. Типичными единицами волнового числа, используемыми в ИК-спектрах, являются обратные сантиметры с символом см. −1 . Единицы длины волны ИК-излучения обычно обозначаются микрометрами (ранее называвшимися «микронами»), символом мкм, которые связаны с волновым числом обратным образом . Обычным лабораторным прибором, использующим этот метод, является с преобразованием Фурье (FTIR) инфракрасный спектрометр . Двумерная ИК также возможна, как обсуждается ниже .

Инфракрасная часть электромагнитного спектра обычно делится на три области; ближний , средний и дальний инфракрасный диапазон, названные в честь их связи с видимым спектром. Более высокая энергия ближнего ИК диапазона, примерно 14 000–4 000 см-1. −1 (длина волны 0,7–2,5 мкм) может возбуждать обертонные или комбинированные моды молекулярных колебаний . Средний инфракрасный диапазон, примерно 4000–400 см. −1 (2,5–25 мкм) обычно используется для изучения фундаментальных колебаний и связанной с ними вращательно-колебательной структуры. Дальний инфракрасный диапазон, примерно 400–10 см. −1 (25–1000 мкм) имеет низкую энергию и может использоваться для вращательной спектроскопии и низкочастотных вибраций. Область от 2–130 см. −1 , граничащий с микроволновой областью, считается терагерцовой областью и может зондировать межмолекулярные колебания. [1] Названия и классификации этих субрегионов являются условными и лишь в общих чертах основаны на относительных молекулярных или электромагнитных свойствах.

Использование и применение [ править ]

Инфракрасный спектрофотометр, используемый для анализа репеллента от насекомых диэтилтолуамида , 1960 год.
США Ученый Управления по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов использует портативное устройство ближней инфракрасной спектроскопии для обнаружения потенциально незаконных веществ

Инфракрасная спектроскопия — простой и надежный метод, широко используемый как в органической, так и в неорганической химии, в научных исследованиях и промышленности. В исследованиях катализа это очень полезный инструмент для характеристики катализатора. [2] [3] [4] а также для обнаружения промежуточных [5] и продукты в ходе каталитической реакции. Он используется для контроля качества, динамических измерений и мониторинга, таких как долгосрочное автоматическое измерение концентрации CO 2 в теплицах и камерах выращивания с помощью инфракрасных газоанализаторов. [ нужна ссылка ]

Он также используется в судебно-медицинской экспертизе как в уголовных, так и в гражданских делах, например, при выявлении деградации полимеров . Его можно использовать при определении содержания алкоголя в крови подозреваемого пьяного водителя.

ИК-спектроскопия успешно используется для анализа и идентификации пигментов в картинах. [6] и другие арт-объекты [7] например, иллюминированные рукописи . [8]

Инфракрасная спектроскопия также полезна для измерения степени полимеризации при производстве полимеров . Изменения характера или количества конкретной облигации оцениваются путем измерения с определенной частотой во времени. Современные исследовательские инструменты могут проводить инфракрасные измерения в интересующем диапазоне до 32 раз в секунду. Это можно сделать одновременно с одновременными измерениями с использованием других методов. Это делает наблюдения за химическими реакциями и процессами более быстрыми и точными. [ нужна ссылка ]

Инфракрасная спектроскопия также успешно применяется в области полупроводниковой микроэлектроники: [9] например, инфракрасная спектроскопия может быть применена к таким полупроводникам, как кремний , арсенид галлия , нитрид галлия , селенид цинка , аморфный кремний, нитрид кремния и т. д.

Еще одним важным применением инфракрасной спектроскопии является пищевая промышленность для измерения концентрации различных соединений в различных пищевых продуктах. [10] [11]

Приборы теперь имеют небольшие размеры, и их можно транспортировать даже для использования в полевых испытаниях. [ нужна ссылка ]

Инфракрасная спектроскопия также используется в устройствах обнаружения утечек газа, таких как DP-IR и EyeCGA. [12] Эти устройства обнаруживают утечки углеводородного газа при транспортировке природного газа и сырой нефти.

В феврале 2014 года НАСА объявило о значительном обновлении базы данных. [13] на основе ИК-спектроскопии для отслеживания полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) во Вселенной . мнению ученых, более 20% углерода во Вселенной может быть связано с ПАУ, возможными исходными материалами для образования жизни По . ПАУ, по-видимому, образовались вскоре после Большого взрыва , широко распространены по всей Вселенной и связаны с новыми звездами и экзопланетами . [14]

Инфракрасная спектроскопия является важным методом анализа в процессе переработки бытовых отходов пластика и удобным методом сортировки пластика различных полимеров ( ПЭТ , ПЭВП , ...). [15]

Другие разработки включают миниатюрный ИК-спектрометр, подключенный к облачной базе данных и подходящий для личного повседневного использования. [16] и БИК-спектроскопические чипы [17] которые можно встроить в смартфоны и различные гаджеты.

Инфракрасная спектроскопия в сочетании с машинным обучением и искусственным интеллектом также имеет потенциал для быстрого, точного и неинвазивного обнаружения бактерий. [18] Сложный химический состав бактерий, включая нуклеиновые кислоты, белки, углеводы и жирные кислоты, приводит к созданию объемных наборов данных, в которых основные характеристики эффективно скрыты под общим спектром. Поэтому для извлечения основных функций требуются передовые статистические методы, такие как машинное обучение и глубокие нейронные сети. Потенциал этого метода классификации бактерий был продемонстрирован для дифференциации по роду, [19] разновидность [20] и серотип [21] таксономических уровнях, а также было показано, что он перспективен для тестирования чувствительности к противомикробным препаратам, [22] [23] [24] что важно для многих клинических условий, где более быстрое тестирование на чувствительность позволит уменьшить ненужное слепое лечение антибиотиками широкого спектра действия. Основным ограничением этого метода для клинического применения является высокая чувствительность к техническому оборудованию и методам подготовки проб, что затрудняет создание крупномасштабных баз данных. Однако попытки в этом направлении были предприняты компанией Bruker с IR Biotyper для пищевой микробиологии. [25]

Теория [ править ]

Образец ИК-спецификации. чтение; это от бромметана (CH 3 Br), с пиками около 3000, 1300 и 1000 см. −1 (по горизонтальной оси).

Инфракрасная спектроскопия использует тот факт, что молекулы поглощают частоты, характерные для их структуры . Эти поглощения происходят на резонансных частотах , т.е. частота поглощаемого излучения соответствует частоте колебаний. На энергии влияют форма поверхностей потенциальной энергии молекул , массы атомов и связанная с ними вибронная связь . [ нужна ссылка ]

3D-анимация симметричного режима растяжения-сжатия связей C–H бромметана

В частности, в приближениях Борна-Оппенгеймера и гармонических приближениях (т.е. когда молекулярный гамильтониан, соответствующий основному электронному состоянию , может быть аппроксимирован гармоническим осциллятором в окрестности равновесной молекулярной геометрии ), резонансные частоты связаны с нормальными модами вибрация, соответствующая поверхности потенциальной энергии основного состояния молекулярного электрона . Таким образом, это зависит как от природы связей, так и от атомов массы участвующих . Использование уравнения Шрёдингера приводит к правилу отбора для системы, претерпевающей колебательные изменения:

Сжатие и растяжение связи можно сравнить с поведением пружины : настоящие молекулы вряд ли обладают идеальной упругостью . Если, например, связь между атомами растягивается, наступает момент, когда связь разрывается, т. е. молекула диссоциирует на атомы. Таким образом, молекулы реальной жизни не имеют совершенного гармонического движения, они скорее имеют тенденцию отклоняться от него или существует ангармонизм в реальном колебательном движении молекул . Чисто эмпирическое выражение, которое с хорошим приближением соответствует энергетической кривой двухатомной молекулы, претерпевающей ангармоническое растяжение и сжатие, полученное П.М. Морсом, и называется функцией Морса . Использование уравнения Шредингера приводит к правилу отбора для системы, претерпевающей колебательные изменения:

[26]

Количество колебательных мод [ править ]

Чтобы колебательная мода в образце была «ИК-активной», она должна быть связана с изменением дипольного момента молекулы. Постоянный диполь не обязателен, поскольку правило требует только изменения дипольного момента. [27]

Молекула может вибрировать разными способами, и каждый из них называется колебательным режимом . Для молекул с числом атомов N геометрически линейные молекулы имеют 3 N – 5 степеней колебательных мод, тогда как нелинейные молекулы имеют 3 N – 6 степеней колебательных мод (также называемых колебательными степенями свободы). Например, линейный диоксид углерода (CO 2 ) имеет 3 × 3 – 5 = 4, а нелинейная вода (H 2 O) – только 3 × 3 – 6 = 3. [ нужна ссылка ]

Растяжительные и изгибные колебания молекулы углекислого газа СО 2 . Вверху слева: симметричное растяжение. Вверху справа: антисимметричное растяжение. Нижняя линия: вырожденная пара изгибных мод.

Простые двухатомные молекулы имеют только одну связь и только одну колебательную полосу. Если молекула симметрична, например N 2 , полоса не наблюдается в ИК-спектре, а только в спектре комбинационного рассеяния света . Асимметричные двухатомные молекулы, например, окись углерода ( CO ), поглощают в ИК-спектре. Более сложные молекулы имеют много связей, и их колебательные спектры соответственно более сложны, т.е. большие молекулы имеют много пиков в своих ИК-спектрах. [ нужна ссылка ]

Атомы группы CH 2 X 2 , обычно встречающейся в органических соединениях и где X может представлять собой любой другой атом, могут вибрировать девятью различными способами. Шесть из этих колебаний затрагивают только часть CH 2 : две валентные моды (ν): симметричную (ν s ) и антисимметричную (ν as ); и четыре изгиба режима : ножницы (δ), покачивание (ρ), виляние (ω) и скручивание (τ), как показано ниже. Структуры, к которым не прикреплены две дополнительные группы X, имеют меньше режимов, поскольку некоторые режимы определяются конкретными отношениями с другими прикрепленными группами. Например, в воде режимы качания, виляния и скручивания не существуют, потому что эти типы движений атомов H представляют собой простое вращение всей молекулы, а не вибрации внутри нее. В случае более сложных молекул внеплоскостные (γ) колебательные моды. также могут присутствовать [28]

Симметрия

Направление
Симметричный антисимметричный
Радиальный
Симметричное растяжение (ν s )
Антисимметричное растяжение (ν as )
широтный
Ножницы (δ)
Покачивание (ρ)
Продольный
Виляние (ω)
Скручивание (τ)

Эти цифры не отражают « отдачу » атомов углерода , которая, хотя и присутствует, чтобы уравновешивать общие движения молекулы, намного меньше, чем движения более легких атомов водорода .

Простейшие и наиболее важные или фундаментальные ИК-полосы возникают в результате возбуждений нормальных мод, простейших искажений молекулы, от основного состояния с колебательным квантовым числом v = 0 до первого возбужденного состояния с колебательным квантовым числом v = 1. В некоторых случаях обертонные полосы наблюдаются . Обертонная полоса возникает в результате поглощения фотона, приводящего к прямому переходу из основного состояния во второе возбужденное колебательное состояние ( v = 2). Такая полоса появляется примерно при удвоенной энергии основной зоны для той же нормальной моды. Некоторые возбуждения, так называемые комбинированные режимы , предполагают одновременное возбуждение более чем одного нормального режима. Явление резонанса Ферми может возникнуть, когда две моды близки по энергии; Резонанс Ферми приводит к неожиданному сдвигу энергии и интенсивности полос и т. д. [ нужна ссылка ]

Практическая спектроскопия - ИК

Инфракрасный спектр образца регистрируется путем пропускания луча инфракрасного света через образец. Когда частота ИК равна частоте колебаний связи или совокупности связей, происходит поглощение. Исследование прошедшего света показывает, сколько энергии было поглощено на каждой частоте (или длине волны). Это измерение может быть достигнуто путем сканирования диапазона длин волн с помощью монохроматора . Альтернативно, весь диапазон длин волн измеряется с помощью прибора с преобразованием Фурье , а затем пропускания или поглощения с использованием специальной процедуры. генерируется спектр [ нужна ссылка ]

Этот метод обычно используется для анализа образцов с ковалентными связями . Простые спектры получены для образцов с небольшим количеством ИК-активных связей и высокой степенью чистоты. Более сложные молекулярные структуры приводят к большему количеству полос поглощения и более сложным спектрам. [ нужна ссылка ]

Типичная ячейка с ИК-решением. Окна CaF 2 .

Подготовка проб [ править ]

Пробы газа [ править ]

Для газообразных проб требуется ячейка для проб с большой длиной пути , чтобы компенсировать разбавленность. Длина пути ячейки образца зависит от концентрации интересующего соединения. Простая стеклянная трубка длиной от 5 до 10 см, снабженная окнами, прозрачными для инфракрасного излучения на обоих концах, может использоваться для концентраций до нескольких сотен частей на миллион. Концентрации газа в пробе значительно ниже частей на миллион можно измерить с помощью ячейки Уайта , в которой инфракрасный свет направляется через зеркала и проходит через газ. Ячейки Уайта доступны с длиной оптического пути от 0,5 м до ста метров. [ нужна ссылка ]

Жидкие образцы [ править ]

Жидкие образцы можно поместить между двумя пластинами соли (обычно хлорида натрия ряд других солей, таких как бромид калия или фторид кальция ). или поваренной соли, хотя также используется [29] Пластины прозрачны для инфракрасного света и не вносят линий в спектры. С развитием технологий компьютерной фильтрации и обработки результатов теперь можно точно измерять образцы в растворе (вода обеспечивает широкую оптическую плотность во всем интересующем диапазоне и, таким образом, делает спектры нечитаемыми без компьютерной обработки). [ нужна ссылка ]

Твердые образцы [ править ]

Твердые образцы можно приготовить различными способами. Один из распространенных методов — раздавить образец маслянистым разрыхлителем (обычно минеральным маслом Nujol ). Тонкую пленку суспензии наносят на соляные пластины и измеряют. Второй метод заключается в мелком измельчении некоторого количества образца со специально очищенной солью (обычно бромидом калия ) (для устранения эффектов рассеяния крупных кристаллов). Эту порошковую смесь затем прессуют в механическом прессе с образованием полупрозрачной таблетки, через которую может проходить луч спектрометра. [29] Третий метод — метод «литой пленки», который используется в основном для полимерных материалов. Образец сначала растворяют в подходящем негигроскопичном растворителе . Каплю этого раствора наносят на поверхность ячейки KBr или NaCl . Затем раствор выпаривают досуха и непосредственно анализируют пленку, образовавшуюся на ячейке. Важно следить за тем, чтобы пленка не была слишком толстой, иначе свет не сможет пройти сквозь нее. Этот метод подходит для качественного анализа. Последний метод — использовать микротомию для вырезания тонкой (20–100 мкм) пленки из твердого образца. Это один из наиболее важных способов анализа вышедших из строя пластиковых изделий, например, потому, что сохраняется целостность твердого тела. [ нужна ссылка ]

В фотоакустической спектроскопии необходимость обработки образца минимальна. Образец, жидкий или твердый, помещается в чашку для образца, которая вставляется в фотоакустическую ячейку, которая затем герметизируется для измерения. Образец может представлять собой цельный кусок, порошок или практически любую форму для измерения. Например, в чашку для образца можно вставить кусок камня и измерить по нему спектр. [ нужна ссылка ]

Полезный способ анализа твердых образцов без необходимости их разрезания использует НПВО или спектроскопию ослабленного полного отражения . При таком подходе образцы прижимаются к грани монокристалла. Инфракрасное излучение проходит через кристалл и взаимодействует с образцом только на границе раздела двух материалов. [ нужна ссылка ]

Сравнение со ссылкой [ править ]

Схема двухлучевого абсорбционного спектрометра. Создается луч инфракрасного света, который проходит через монохроматор (не показан), а затем разделяется на два отдельных луча. Один передается через образец, другой — через ссылку. Оба луча отражаются обратно к детектору, однако сначала они проходят через делитель, который быстро попеременно определяет, какой из двух лучей попадает в детектор. Затем два сигнала сравниваются и получается распечатка. Эта «двухлучевая» установка дает точные спектры, даже если интенсивность источника света меняется со временем.

Обычно записывается спектр как образца, так и «эталона». На этом этапе контролируется ряд переменных, например инфракрасный детектор , которые могут влиять на спектр. Эталонное измерение позволяет исключить влияние прибора. [ нужна ссылка ]

Соответствующий «эталон» зависит от измерения и его цели. Простейшим эталонным измерением является простое удаление образца (замена его воздухом). Однако иногда более полезна другая ссылка. Например, если образец представляет собой разбавленное растворенное вещество, растворенное в воде в стакане, то хорошим эталонным измерением может быть измерение чистой воды в том же стакане. Тогда эталонное измерение нейтрализует не только все инструментальные свойства (например, какой источник света используется), но также светопоглощающие и светоотражающие свойства воды и стакана, и конечный результат будет просто показывать свойства растворенное вещество (по крайней мере приблизительно). [ нужна ссылка ]

Распространенный способ сравнения с эталоном — последовательное: сначала измеряют эталон, затем заменяют эталон образцом и измеряют образец. Этот метод не совсем надежен; Если инфракрасная лампа немного ярче во время эталонного измерения, а затем немного тусклее во время измерения образца, измерение будет искажено. Более сложные методы, такие как «двухлучевая» установка (см. рисунок), могут корректировать эти типы эффектов и давать очень точные результаты. Метод стандартного сложения можно использовать для статистической компенсации этих ошибок.

Тем не менее, среди различных методов, основанных на поглощении, которые используются для обнаружения газообразных веществ, полостная спектроскопия с понижением частоты (CRDS) может использоваться как метод, не требующий калибровки. Тот факт, что CRDS основан на измерениях времени жизни фотонов (а не интенсивности лазера), делает ненужной калибровку и сравнение с эталоном. [30]

Некоторые приборы также автоматически идентифицируют измеряемое вещество на основе тысяч эталонных спектров, хранящихся в хранилище.

FTIR [ править ]

Основная статья: Инфракрасная спектроскопия с преобразованием Фурье
Интерферограмма измерения FTIR . Горизонтальная ось — это положение зеркала, а вертикальная ось — количество обнаруженного света. Это «необработанные данные», которые можно преобразовать Фурье, чтобы получить фактический спектр.

Инфракрасная спектроскопия с преобразованием Фурье (FTIR) — это метод измерения, позволяющий регистрировать инфракрасные спектры. Инфракрасный свет проходит через интерферометр , а затем через образец (или наоборот). Движущееся зеркало внутри аппарата изменяет распределение инфракрасного света, проходящего через интерферометр. Непосредственно записанный сигнал, называемый «интерферограммой», представляет собой зависимость светового потока от положения зеркала. Метод обработки данных, называемый преобразованием Фурье, превращает эти необработанные данные в желаемый результат (спектр образца): световой поток как функцию длины волны инфракрасного излучения (или, что то же самое, волнового числа ). Как описано выше, спектр образца всегда сравнивается с эталоном. [ нужна ссылка ]

Альтернативным методом получения спектров является метод «дисперсионного» или «сканирующего монохроматора ». При таком подходе образец последовательно облучается различными длинами волн. Дисперсионный метод более распространен в УФ-Вид-спектроскопии , но менее практичен в инфракрасном диапазоне, чем метод FTIR. Одна из причин, по которой предпочтение отдается FTIR, называется « преимуществом Феллгетта » или «преимуществом мультиплексирования»: информация на всех частотах собирается одновременно, что улучшает как скорость, так и соотношение сигнал/шум . Другой вариант называется «преимущество Жакино в пропускной способности»: дисперсионное измерение требует обнаружения гораздо более низких уровней освещенности, чем измерение FTIR. [31] Есть и другие преимущества, а также некоторые недостатки. [31] но практически все современные инфракрасные спектрометры являются приборами FTIR.

Инфракрасная микроскопия [ править ]

Существуют различные формы инфракрасной микроскопии . К ним относятся ИК-версии субдифракционной микроскопии. [32] такие как ИР НСОМ , [33] фототермическая микроспектроскопия , нано-FTIR и инфракрасная спектроскопия на основе атомно-силового микроскопа (AFM-IR).

методы молекулярной колебательной Другие спектроскопии

Инфракрасная спектроскопия — не единственный метод изучения колебательных спектров молекул. Рамановская спектроскопия включает в себя процесс неупругого рассеяния , при котором только часть энергии падающего фотона поглощается молекулой, а оставшаяся часть рассеивается и детектируется. Разность энергий соответствует поглощенной колебательной энергии. [ нужна ссылка ]

Правила отбора для инфракрасной и рамановской спектроскопии различаются, по крайней мере, для некоторых молекулярных симметрий , так что эти два метода дополняют друг друга, поскольку они наблюдают колебания различной симметрии. [ нужна ссылка ]

Другой метод - спектроскопия потерь энергии электронов (EELS), в которой поглощенная энергия обеспечивается неупруго рассеянным электроном, а не фотоном. Этот метод полезен для изучения колебаний молекул, адсорбированных на твердой поверхности.

Недавно EELS высокого разрешения (HREELS) появился как метод выполнения колебательной спектроскопии в просвечивающем электронном микроскопе (TEM). [34] В сочетании с высоким пространственным разрешением ПЭМ были проведены беспрецедентные эксперименты, такие как измерения температуры в наномасштабе, [35] [36] картирование изотопно-меченых молекул, [37] отображение фононных мод в пространстве позиций и импульсов, [38] [39] картирование колебательной поверхности и объемных мод на нанокубах, [40] и исследование поляритонных мод в кристаллах Ван-дер-Ваальса. [41] Анализ колебательных мод, неактивных в ИК-излучении, но возникающих при неупругом рассеянии нейтронов, также возможен с высоким пространственным разрешением с помощью ЭЭЛС. [42] Хотя пространственное разрешение HREEL очень высокое, полосы чрезвычайно широки по сравнению с другими методами. [34]

инфракрасная Компьютерная микроскопия ​

Используя компьютерное моделирование и анализ нормального режима , можно рассчитать теоретические частоты молекул. [43]

Полосы поглощения [ править ]

ИК-спектроскопия часто используется для идентификации структур, поскольку функциональные группы образуют характерные полосы как по интенсивности, так и по положению (частоте). Положения этих полос суммированы в корреляционных таблицах, как показано ниже.

Основная статья: Корреляционная таблица инфракрасной спектроскопии
Список основных полос ИК-спектроскопии. Например, карбоксильная группа будет содержать полосу C=O при 1700 см-1. −1 и полоса OH при 3500 см-1. −1 (общая группа -СООН). Волновые числа указаны в см. −1 .

Регионы [ править ]

Спектрограф часто интерпретируется как имеющий две области. [44]

  • область функциональной группы

В функциональной области на каждую функциональную группу приходится от одного до нескольких впадин. [44]

  • область отпечатков пальцев

В области отпечатка пальца имеется множество впадин, образующих сложный узор, который можно использовать как отпечаток пальца для определения соединения. [44]

Правило Барсука [ править ]

Для многих типов образцов известны назначения, т.е. какая деформация(и) связи связана с какой частотой. В таких случаях можно получить дополнительную информацию о прочности связи, опираясь на эмпирическое правило, называемое правилом Бэджера . Первоначально опубликовано Ричардом Маклином Бэджером в 1934 году. [45] это правило гласит, что прочность связи (с точки зрения силовой константы) коррелирует с длиной связи. То есть увеличение прочности связи приводит к соответствующему укорочению связи и наоборот.

эффекты Изотопные ​ ​

Различные изотопы одного вида могут проявлять разные мелкие детали в инфракрасной спектроскопии. Например, экспериментально определена частота растяжения O–O (в обратных сантиметрах) оксигемоцианина, составляющая 832 и 788 см-1. −1 для n( 16 ТЭ- 16 О) и ν( 18 ТЭ- 18 О) соответственно.

Рассматривая связь O–O как пружину, частоту поглощения можно рассчитать как волновое число [= частота/(скорость света)]

где k — жесткость пружины связи, c — скорость света, μ — приведенная масса системы A–B:

( это масса атома ).

Уменьшенная масса для 16 ТЭ- 16 О и 18 ТЭ- 18 О можно аппроксимировать как 8 и 9 соответственно. Таким образом

Было обнаружено, что влияние изотопов как на вибрацию, так и на динамику распада оказалось сильнее, чем считалось ранее. В некоторых системах, таких как кремний и германий, распад антисимметричной моды растяжения межузельного кислорода включает в себя симметричную моду растяжения с сильной изотопной зависимостью. Например, было показано, что для образца природного кремния время жизни антисимметричного колебания составляет 11,4 пс. Когда изотоп одного из атомов кремния увеличивается до 29 Si время жизни увеличивается до 19 пс. Аналогичным образом, когда атом кремния заменяется на 30 Тогда время жизни становится 27 пс. [46]

Двумерная ИК [ править ]

Анализ двумерной инфракрасной корреляционной спектроскопии объединяет несколько образцов инфракрасных спектров для выявления более сложных свойств. Расширение спектральной информации о возмущенном образце упрощает спектральный анализ и повышает разрешение. 2D-синхронный и 2D-асинхронный спектры представляют собой графический обзор спектральных изменений, вызванных возмущением (например, изменением концентрации или изменением температуры), а также взаимосвязью между спектральными изменениями при двух разных волновых числах. [ нужна ссылка ]

Основная статья: Двумерная инфракрасная спектроскопия
Последовательность импульсов используется для получения двумерного инфракрасного спектра с преобразованием Фурье. Период времени обычно называют временем когерентности и вторым периодом времени. известно как время ожидания. Частота возбуждения получается преобразованием Фурье по ось.

Нелинейная двумерная инфракрасная спектроскопия [47] [48] Это инфракрасная версия корреляционной спектроскопии . Нелинейная двумерная инфракрасная спектроскопия — это метод, который стал доступен с развитием фемтосекундных инфракрасных лазерных импульсов. В этом эксперименте сначала к образцу подается набор импульсов накачки. После этого следует время ожидания, в течение которого системе дают возможность расслабиться. Типичное время ожидания составляет от нуля до нескольких пикосекунд, а длительностью можно управлять с разрешением в десятки фемтосекунд. Затем подается зондирующий импульс, в результате чего из образца излучается сигнал. Нелинейный двумерный инфракрасный спектр представляет собой двумерный корреляционный график частоты ω 1 , возбуждаемой начальными импульсами накачки, и частоты ω 3 , возбуждаемой зондирующим импульсом после времени ожидания. Это позволяет наблюдать связь между различными колебательными модами; из-за чрезвычайно высокого временного разрешения его можно использовать для мониторинга молекулярной динамики в пикосекундном масштабе времени. Это все еще практически неизученный метод, который становится все более популярным для фундаментальных исследований.

Как и в случае двумерной спектроскопии ядерного магнитного резонанса ( 2DNMR ), этот метод расширяет спектр в двух измерениях и позволяет наблюдать перекрестные пики, которые содержат информацию о связи между различными модами. В отличие от 2ДНМР, нелинейная двумерная инфракрасная спектроскопия также предполагает возбуждение обертонов. Эти возбуждения приводят к появлению пиков поглощения в возбужденном состоянии, расположенных ниже диагональных и перекрестных пиков. В 2DNMR два разных метода: COSY и NOESY часто используются . Перекрестные пики в первом связаны со скалярной связью, а во втором — с переносом спина между различными ядрами. В нелинейной двумерной инфракрасной спектроскопии были найдены аналоги этим методам 2DNMR. Нелинейная двумерная инфракрасная спектроскопия с нулевым временем ожидания соответствует COSY, а нелинейная двумерная инфракрасная спектроскопия с конечным временем ожидания, позволяющая перенос колебательной населенности, соответствует NOESY. Вариант COSY нелинейной двумерной инфракрасной спектроскопии был использован для определения содержания вторичной структуры белков. [49]

См. также [ править ]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Зейтлер Дж.А., Тадай П.Ф., Ньюнэм Д.А., Пеппер М., Гордон К.К., Рэйдс Т. (февраль 2007 г.). «Терагерцовая импульсная спектроскопия и визуализация в фармацевтической сфере - обзор». Журнал фармации и фармакологии . 59 (2): 209–23. дои : 10.1211/jpp.59.2.0008 . ПМИД   17270075 . S2CID   34705104 .
  2. ^ Буса, Вену; Варималла, Шириша; Думпалапалли, Махеш; Гутта, Нареш; Велисоджу, Виджай Кумар; Нама, Нарендер; Акула, Венугопал (5 сентября 2021 г.). «Влияние кислотных центров Бренстеда на хемоселективный синтез пирролидонов на медном катализаторе на носителе H-ZSM-5» . Прикладной катализ Б: Экология . 292 : 120177. Бибкод : 2021AppCB.29220177B . дои : 10.1016/j.apcatb.2021.120177 . ISSN   0926-3373 .
  3. ^ Файдек-Биеда, Анна; Врублевская, Агнешка; Мёндлицки, Петр; Толпа, Ядвига; Михалкевич, Беата (01 августа 2021 г.). «Клиноптилолит как природный активный цеолитный катализатор химических превращений гераниола» . Кинетика, механизмы и катализ реакций . 133 (2): 997–1011. дои : 10.1007/s11144-021-02027-3 . ISSN   1878-5204 . S2CID   236149569 .
  4. ^ Азанкот, Лола; Бобадилья, Луис Ф.; Сентено, Мигель А.; Одриосола, Хосе А. (15 мая 2021 г.). «ИК-спектроскопические данные о влиянии калия на устойчивость к коксованию на катализаторе на основе никеля во время сухого риформинга метана» . Прикладной катализ Б: Экология . 285 : 119822. Бибкод : 2021AppCB.28519822A . дои : 10.1016/j.apcatb.2020.119822 . hdl : 10261/251396 . ISSN   0926-3373 . S2CID   232627637 .
  5. ^ Нугид, Роб Джеремия Г.; Эльзенер, Мартин; Ферри, Давиде; Крехер, Оливер (05 декабря 2021 г.). «Операндо-инфракрасное обнаружение промежуточных цианидов по диффузному отражению во время реакции формальдегида с аммиаком над V2O5/WO3-TiO2» . Прикладной катализ Б: Экология . 298 : 120629. doi : 10.1016/j.apcatb.2021.120629 . ISSN   0926-3373 .
  6. ^ «Инфракрасная спектроскопия» . КолорЛекс . 12 марта 2021 г. Проверено 19 января 2022 г.
  7. ^ Деррик М.Р., Стулик Д., Лэндри Дж.М. (1999). Инфракрасная спектроскопия в науке об охране природы (PDF) . Научные инструменты для сохранения. Публикации Гетти. ISBN  0-89236-469-6 .
  8. ^ Риккарди П. «Раскрытие секретов иллюминированных рукописей» . Проверено 11 декабря 2015 г.
  9. ^ Лау В.С. (1999). Инфракрасная диагностика микроэлектроники . Всемирная научная. ISBN  978-981-02-2352-6 .
  10. ^ Осборн Б.Г. (2006). «Ближняя инфракрасная спектроскопия в анализе пищевых продуктов». Энциклопедия аналитической химии . Джон Уайли и сыновья. дои : 10.1002/9780470027318.a1018 . ISBN  9780470027318 .
  11. ^ Вильяр А., Горритксатеги Э., Арансабе Э., Фернандес С., Отадуй Д., Фернандес Л.А. (декабрь 2012 г.). «Бюджетный датчик видимого-ближнего инфракрасного диапазона для оперативного контроля содержания жира и жирных кислот в процессе производства молока». Пищевая химия . 135 (4): 2756–60. doi : 10.1016/j.foodchem.2012.07.074 . ПМИД   22980869 .
  12. ^ www.TRMThemes.com, тема TRM. «Архивы инфракрасного (ИК) / оптического оборудования - консультанты по здоровью» . Консультанты по здоровью . Архивировано из оригинала 20 января 2022 г. Проверено 12 апреля 2016 г.
  13. ^ «База данных ИК-спектроскопии НАСА Эймса PAH» . Лаборатория астрофизики и астрохимии . 12 сентября 2019 года . Проверено 19 января 2022 г.
  14. ^ Гувер Р. (21 февраля 2014 г.). «Нужно отслеживать органические наночастицы по всей Вселенной? У НАСА есть для этого приложение» . НАСА . Архивировано из оригинала 6 сентября 2015 года . Проверено 22 февраля 2014 г.
  15. ^ Беккер, Вольфганг; Заксенхаймер, Керстин; Клеменц, Мелани (2017). «Обнаружение черного пластика в среднем инфракрасном спектре (MIR) с использованием метода повышающего преобразования фотонов для процесса переработки полимеров» . Полимеры . 9 (9). МДПИ. дои : 10.3390/polym9090435 . ПМК   6418689 . ПМИД   30965736 .
  16. ^ Перри, Текла С. (14 марта 2017 г.). «Что произошло, когда мы взяли анализатор пищевых продуктов SCiO в магазин за продуктами» . IEEE Spectrum: Новости технологий, техники и науки . Проверено 23 марта 2017 г.
  17. ^ Коутс, Джон (18 июня 2014 г.). «Обзор новых маломасштабных технологий для измерений в ближнем инфракрасном диапазоне» . Американский фармацевтический обзор . ООО «Коутс Консалтинг» . Проверено 23 марта 2017 г.
  18. ^ Сокалингум, Джорджия; Бухеджа, В.; Пина, П.; Аллуш, П.; Блой, К.; Манфайт, М. (февраль 1998 г.). «ИК-Фурье-спектроскопия как новый метод быстрой характеристики микроорганизмов» . Клеточная и молекулярная биология (Нуази-Ле-Гран, Франция) . 44 (1): 261–269. ISSN   0145-5680 . ПМИД   9551657 .
  19. ^ Хельм, Д.; Лабишински, Х.; Шаллен, Гизела; Науманн, Д. (1 января 1991 г.). «Классификация и идентификация бактерий методом инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье» . Микробиология . 137 (1): 69–79. дои : 10.1099/00221287-137-1-69 . ISSN   1350-0872 . ПМИД   1710644 .
  20. ^ Холт, К; Херст, Д; Сазерленд, А; Макдональд, Ф. (январь 1995 г.). «Дискриминация видов рода Listeria с помощью инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье и канонического вариативного анализа» . Прикладная и экологическая микробиология . 61 (1): 377–378. Бибкод : 1995ApEnM..61..377H . doi : 10.1128/aem.61.1.377-378.1995 . ISSN   0099-2240 . ПМК   167294 . ПМИД   7887620 .
  21. ^ Кампос, Хоана; Соуза, Клара; Мурао, Жоана; Лопес, Жуан; Антунес, Патрисия; Пейше, Луиза (ноябрь 2018 г.). «Дискриминация серогрупп и серотипов небрюшных сальмонелл с помощью инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье: комплексный анализ» . Международный журнал пищевой микробиологии . 285 : 34–41. doi : 10.1016/j.ijfoodmicro.2018.07.005 . ПМИД   30015261 .
  22. ^ Шараха, Ураиб; Родригес-Диас, Эладио; Саги, Орли; Ризенберг, Кларис; Салман, Ахмад; Биджио, Ирвинг Дж.; Хулейхель, Махмуд (июль 2019 г.). «Быстрое и надежное определение чувствительности Escherichia coli к антибиотикам: инфракрасная микроскопия в тандеме с алгоритмами машинного обучения» . Журнал биофотоники . 12 (7): e201800478. дои : 10.1002/jbio.201800478 . ISSN   1864-063X . ПМИД   30916881 .
  23. ^ Виджесингхе, Хева Г.С.; Заяц, Доминик Дж.; Мохамед, Ахмед; Шах, Алок К.; Харрис, Патрик Н.А.; Хилл, Мишель М. (2021). «Обнаружение устойчивости к противомикробным препаратам у Escherichia coli с использованием настольной инфракрасной спектроскопии с ослабленным полным отражением и преобразованием Фурье и машинного обучения» . Аналитик . 146 (20): 6211–6219. Бибкод : 2021Ана...146.6211Вт . дои : 10.1039/D1AN00546D . ISSN   0003-2654 . ПМИД   34522918 .
  24. ^ Сулейман, Манал; Абу-Акиль, Джордж; Шараха, Ураиб; Ризенберг, Кларис; Лапидот, Ицхак; Салман, Ахмад; Хулейхель, Махмуд (июнь 2022 г.). «Инфракрасная спектроскопия в сочетании с алгоритмами машинного обучения позволяет на ранней стадии определять чувствительность Pseudomonas aeruginosa к антибиотикам» . Spectrochimica Acta Часть A: Молекулярная и биомолекулярная спектроскопия . 274 : 121080. Бибкод : 2022AcSpA.27421080S . дои : 10.1016/j.saa.2022.121080 . PMID   35248858 .
  25. ^ «IR Biotyper® для пищевой микробиологии» . www.bruker.com . Проверено 20 марта 2024 г.
  26. ^ Банвелл, Колин Н. (1966). Основы молекулярной спектроскопии . Европейский химический сериал. Лондон: МакГроу-Хилл. ISBN  978-0-07-094020-8 .
  27. ^ Аткинс П., де Паула Дж (2002). Физическая химия (7-е изд.). Нью-Йорк: WHFreeman. п. 513. ИСБН  0-7167-3539-3 . |quote=электрический дипольный момент молекулы должен меняться при смещении атомов относительно друг друга
  28. ^ Шрейдер Б. (1995). Инфракрасная и рамановская спектроскопия: методы и приложения . Нью-Йорк: VCH, Вайнхайм. п. 787. ИСБН  978-3-527-26446-9 .
  29. ↑ Перейти обратно: Перейти обратно: а б Харвуд Л.М., Муди С.Дж. (1989). Экспериментальная органическая химия: принципы и практика (Иллюстрированное издание). Уайли-Блэквелл. п. 292 . ISBN  978-0-632-02017-1 .
  30. ^ Шадман С., Роуз С., Ялин А.П. (2016). «Датчик спектроскопии с открытым трактом и резонатором атмосферного аммиака». Прикладная физика Б. 122 (7): 194. Бибкод : 2016ApPhB.122..194S . дои : 10.1007/s00340-016-6461-5 . S2CID   123834102 .
  31. ↑ Перейти обратно: Перейти обратно: а б Хроматография/инфракрасная спектроскопия с преобразованием Фурье и ее приложения , Роберт Уайт, стр. 7.
  32. ^ Поллок, Хьюберт М; Казарян, С.Г. (2014). «Микроспектроскопия в среднем инфракрасном диапазоне». В Мейерсе, Роберт А. (ред.). Энциклопедия аналитической химии . John Wiley & Sons Ltd., стр. 1–26. дои : 10.1002/9780470027318.a5609.pub2 . ISBN  9780470027318 .
  33. ^ Х. М. Поллок и Д. А. Смит, Использование зондов ближнего поля для вибрационной спектроскопии и фототермической визуализации, в Справочнике по вибрационной спектроскопии, Дж. М. Чалмерс и П. Р. Гриффитс (редакторы), John Wiley & Sons Ltd, Vol. 2, стр. 1472 - 1492 (2002)
  34. ↑ Перейти обратно: Перейти обратно: а б Криванек О.Л., Лавджой Т.С., Деллби Н., Аоки Т., Карпентер Р.В., Рез П. и др. (октябрь 2014 г.). «Колебательная спектроскопия в электронном микроскопе». Природа . 514 (7521): 209–12. Бибкод : 2014Natur.514..209K . дои : 10.1038/nature13870 . ПМИД   25297434 . S2CID   4467249 .
  35. ^ Идробо Дж.К., Лупини А.Р., Фенг Т., Уночич Р.Р., Уолден Ф.С., Гардинер Д.С. и др. (март 2018 г.). «Измерение температуры наноразмерным электронным зондом с использованием спектроскопии усиления и потери энергии» . Письма о физических отзывах . 120 (9): 095901. Бибкод : 2018PhRvL.120i5901I . doi : 10.1103/PhysRevLett.120.095901 . ПМИД   29547334 .
  36. ^ Лагос MJ, Batson PE (июль 2018 г.). «Термометрия с субнанометровым разрешением в электронном микроскопе с использованием принципа детальной балансировки». Нано-буквы . 18 (7): 4556–4563. Бибкод : 2018NanoL..18.4556L . дои : 10.1021/acs.nanolett.8b01791 . ПМИД   29874456 . S2CID   206748146 .
  37. ^ Хачтел Дж.А., Хуанг Дж., Поповс И., Янсоне-Попова С., Кеум Дж.К., Яковски Дж. и др. (февраль 2019 г.). «Идентификация сайт-специфических изотопных меток методом вибрационной спектроскопии в электронном микроскопе» . Наука . 363 (6426): 525–528. Бибкод : 2019Sci...363..525H . дои : 10.1126/science.aav5845 . ПМИД   30705191 .
  38. ^ Хейдж Ф.С., Николлс Р.Дж., Йейтс Дж.Р., Маккаллох Д.Г., Лавджой Т.С., Деллби Н. и др. (июнь 2018 г.). «Наномасштабная колебательная спектроскопия с импульсным разрешением» . Достижения науки . 4 (6): eaar7495. Бибкод : 2018SciA....4.7495H . дои : 10.1126/sciadv.aar7495 . ПМК   6018998 . ПМИД   29951584 .
  39. ^ Сенга Р., Суэнага К., Бароне П., Моришита С., Маури Ф., Пихлер Т. (сентябрь 2019 г.). «Картирование положения и импульса колебаний в графеновых наноструктурах». Природа . 573 (7773): 247–250. arXiv : 1812.08294 . Бибкод : 2019Natur.573..247S . дои : 10.1038/s41586-019-1477-8 . ПМИД   31406319 . S2CID   118999071 .
  40. ^ Лагос М.Ю., Трюглер А., Хоэнестер У., Бэтсон П.Е. (март 2017 г.). «Отображение колебательной поверхности и объемных мод в одном нанокубе». Природа . 543 (7646): 529–532. Бибкод : 2017Natur.543..529L . дои : 10.1038/nature21699 . ПМИД   28332537 . S2CID   4459728 .
  41. ^ Говядинов А.А., Конечная А., Чувилин А., Велес С., Доладо И., Никитин А.Ю. и др. (июль 2017 г.). «Исследование низкоэнергетических гиперболических поляритонов в кристаллах Ван-дер-Ваальса электронным микроскопом» . Природные коммуникации . 8 (1): 95. arXiv : 1611.05371 . Бибкод : 2017NatCo...8...95G . дои : 10.1038/s41467-017-00056-y . ПМЦ   5522439 . ПМИД   28733660 .
  42. ^ Венкатраман К., Левин Б.Д., Марч К., Рез П., Крозье П.А. (2019). «Колебательная спектроскопия атомного разрешения с рассеянием электронов». Физика природы . 15 (12): 1237–1241. arXiv : 1812.08895 . Бибкод : 2019НатФ..15.1237В . дои : 10.1038/s41567-019-0675-5 . S2CID   119452520 .
  43. ^ Хеншель Х, Андерссон А.Т., Йесперс В., Мехди Гареманпур М., ван дер Спул Д. (май 2020 г.). «Теоретические инфракрасные спектры: количественные меры подобия и силовые поля» . Журнал химической теории и вычислений . 16 (5): 3307–3315. дои : 10.1021/acs.jctc.0c00126 . ПМЦ   7304875 . ПМИД   32271575 .
  44. ↑ Перейти обратно: Перейти обратно: а б с Смит Дж.Г. (2011). «Глава 13 Масс-спектрометрия и инфракрасная спектроскопия» . В Ходж Т., Неммерс Д., Кляйн Дж. (ред.). Органическая химия (3-е изд.). Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: МакГроу-Хилл. стр. 463–488. ISBN  978-0-07-337562-5 . Архивировано из оригинала (книги) 28 июня 2018 г. Проверено 30 июня 2018 г.
  45. ^ Барсук Р. (1934). «Связь между межъядерными расстояниями и константами силы связи» (PDF) . Журнал химической физики . 2 (3): 128. Бибкод : 1934ЖЧФ...2..128Б . дои : 10.1063/1.1749433 .
  46. ^ Кохли К.К., Дэвис Г., Винь Н.К., Вест Д., Эстрайхер С.К., Грегоркевич Т. и др. (июнь 2006 г.). «Изотопная зависимость времени жизни колебаний кислорода в кремнии». Письма о физических отзывах . 96 (22): 225503. Бибкод : 2006PhRvL..96v5503K . doi : 10.1103/PhysRevLett.96.225503 . ПМИД   16803320 .
  47. ^ Хамм П., Лим М.Х., Хохштрассер Р.М. (1998). «Структура амидной полосы пептидов I, измеренная с помощью фемтосекундной нелинейной инфракрасной спектроскопии». Дж. Физ. хим. Б. ​ 102 (31): 6123–6138. дои : 10.1021/jp9813286 .
  48. ^ Мукамель С (2000). «Многомерная фемтосекундная корреляционная спектроскопия электронных и колебательных возбуждений». Ежегодный обзор физической химии . 51 (1): 691–729. Бибкод : 2000ARPC...51..691M . doi : 10.1146/annurev.physchem.51.1.691 . ПМИД   11031297 . S2CID   31230696 .
  49. ^ Демирдёвен Н., Читум С.М., Чунг Х.С., Халил М., Кнестер Дж., Токмакофф А. (июнь 2004 г.). «Двумерная инфракрасная спектроскопия антипараллельной вторичной структуры бета-листа» (PDF) . Журнал Американского химического общества . 126 (25): 7981–90. дои : 10.1021/ja049811j . ПМИД   15212548 .

Внешние ссылки [ править ]

Викискладе есть медиафайлы по теме инфракрасной спектроскопии .
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Infrared_spectroscopy&oldid=1225886685"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 9ad538a65b2f4dba53792517dc33c5e1__1716790800
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/9a/e1/9ad538a65b2f4dba53792517dc33c5e1.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Infrared spectroscopy - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)