Лантанидорганическая химия
Эта статья нуждается в дополнительных цитатах для проверки . ( май 2014 г. ) |
Химия органолантаноидов — это область химии , которая изучает органолантаниды , соединения со связью лантаноидов с углеродом . Лантанидорганические соединения отличаются от своих аналогов переходных металлов следующими признаками:
- Они гораздо более чувствительны к воздуху и воде и часто пирофорны .
- 0 Химия в степени окисления гораздо более ограничена. Фактически, их электроположительная природа делает их металлоорганические соединения более вероятными ионными.
- Они не образуют стабильных карбонилов при комнатной температуре; Лантанидорганические карбонильные соединения наблюдаются только в аргоновых матрицах и разлагаются при нагревании до К. 40
σ-связанные комплексы [ править ]
σ-связи металл-углерод встречаются в алкилах элементов лантаноидов, таких как [LnMe 6 ] 3− и Ln[CH(SiMe 3 ) 2 ] 3 . Метиллитий, растворенный в ТГФ, реагирует в стехиометрическом соотношении с LnCl 3 (Ln = Y , La ) с образованием Ln(CH 3 ) 3 , вероятно, загрязненного LiCl .
Если хелатирующий агент (LL), такой как тетраметилэтилендиамин (tmed или tmeda) или 1,2-диметоксиэтан (dme), смешивается с MCl 3 и CH 3 Li в ТГФ, образуется [Li(tmed)] 3 [M(CH 3 ) 6 ] и [Li(dme)] 3 [M(CH 3 ) 6 ].
Некоторые порошкообразные лантаноиды реагируют с дифенилртутью в ТГФ с образованием октаэдрических комплексов:
π-связанные комплексы [ править ]
циклопентадиенильные комплексы , включающие несколько лантаноценов Для всех лантаноидов известны . Все, за исключением трис(циклопентадиенил)прометия(III) (Pm(Cp) 3 ), можно получить по следующей схеме реакций:
- 3 Na[Cp] + MCl 3 → M[Cp] 3 + 3 NaCl
Pm(Cp) 3 можно получить по следующей реакции:
- 2 PmCl 3 + 3 Be[Cp] 2 → 3 BeCl 2 + 2 Pm[Cp] 3
Эти соединения имеют ограниченное применение и академический интерес. [1]
См. также [ править ]
Ссылки [ править ]
- ^ Джей Джей Цукерман (17 сентября 2009 г.). Неорганические реакции и методы. Образование связей с элементами IVB группы (C, Si, Ge, Sn, Pb) . Джон Уайли и сыновья. ISBN 978-0-470-14547-0 . Проверено 28 июля 2013 г.