Галлийорганическая химия

Галлийорганическая химия — это химия металлоорганических соединений, содержащих углерода с галлием (Ga) химическую связь . Несмотря на высокую токсичность ^{[ нужна ссылка ]}Галлийорганические соединения находят некоторое применение в органическом синтезе . Соединение триметилгаллий имеет определенное значение для MOCVD как предшественник арсенида галлия в результате его реакции с арсином при 700 ° C:

Ga(CH ₃ ) ₃ + AsH ₃ → GaAs + 3CH ₄

Трихлорид галлия — важный реагент для введения галлия в органические соединения.

Основная степень окисления галлия — Ga(III), как и у всех элементов низшей группы 13 (таких как алюминий ). ^[1]^[2]

Галлийорганическая химия(I)

Металлоорганические комплексы галлия(I) встречаются значительно реже, чем галлия(III). Некоторые распространенные виды включают комплексы арен -галлий (I) и пространственно-затрудненные комплексы арилгаллия (I). ^[3]^[4]

Галлийорганическая химия(III)

Соединения типа R ₃ Ga являются мономерными. Кислотность Льюиса снижается в ряду Al > Ga > In, в результате чего галлийорганические соединения не образуют мостиковые димеры, как это делают алюминийорганические соединения. Галлийорганические соединения также менее реакционноспособны, чем алюминийорганические соединения . Они образуют стабильные пероксиды. ^[5]

Галлийорганические соединения можно синтезировать путем переметаллирования , например реакцией металлического галлия с диметилртутью :

2Ga + 3Me ₂ Hg → 2Me ₃ Ga + 3 Hg

или через литийорганические соединения или Гриньяра :

GaCl ₃ + 3MeMgBr → Me ₃ Ga + 3MgBrCl

Электронодефицитную природу галлия можно устранить путем образования комплекса , например

Me ₂ GaCl + NH ₃ → [Me ₂ Ga(NH ₃ )Cl] ⁺кл. ⁻

образование комплекса Pi с алкинами Известно также .

Галлийорганические соединения являются реагентами или промежуточными продуктами в нескольких классах органических реакций:

Реакции типа Барбье с элементарным галлием, аллильными субстратами и карбонильными соединениями.
Реакции карбометаллирования (карбогаллирования). ^[6]

См. также

Ссылки

^ К. Эльшенбройх, А. Металлоорганические соединения Зальцера : краткое введение (2-е изд.) ( 1992 ) из Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
^ Химия алюминия, галлия, индия и таллия Энтони Джон Даунс (ред.) ISBN 978-0-7514-0103-5 , 1993 г.
^ Гринвуд (2001). Химия элементов (2-е изд.). Эльзевир . стр. 262–265. ISBN 0-7506-3365-4 .
^ Хаускрофт, Кэтрин Э. (2018). Неорганическая химия (Пятое изд.). Харлоу, Англия ; Нью-Йорк: Пирсон. стр. 887–892. ISBN 978-1-292-13414-7 .
^ В. Уль и М. Р. Халвагар; и др. (2009). «Восстановление связей Ga-H и Ga-C в непосредственной близости к окисляющим пероксогруппам: противоречивые свойства в одиночных молекулах». Химия: Европейский журнал . 15 (42): 11298–11306. дои : 10.1002/chem.200900746 . ПМИД 19780106 .
^ Амемия Ре, Ямагути Масахико (2005). «GaCl ₃ в органическом синтезе». Евро. Дж. Орг. Хим . 2005 (24): 5145–5150. дои : 10.1002/ejoc.200500512 .

[1] К. Эльшенбройх, А. Металлоорганические соединения Зальцера : краткое введение (2-е изд.) ( 1992 ) из Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7

[2] Химия алюминия, галлия, индия и таллия Энтони Джон Даунс (ред.) ISBN 978-0-7514-0103-5 , 1993 г.

[:1-3] Гринвуд (2001). Химия элементов (2-е изд.). Эльзевир . стр. 262–265. ISBN 0-7506-3365-4 .

[4] Хаускрофт, Кэтрин Э. (2018). Неорганическая химия (Пятое изд.). Харлоу, Англия ; Нью-Йорк: Пирсон. стр. 887–892. ISBN 978-1-292-13414-7 .

[5] В. Уль и М. Р. Халвагар; и др. (2009). «Восстановление связей Ga-H и Ga-C в непосредственной близости к окисляющим пероксогруппам: противоречивые свойства в одиночных молекулах». Химия: Европейский журнал . 15 (42): 11298–11306. дои : 10.1002/chem.200900746 . ПМИД 19780106 .

[6] Амемия Ре, Ямагути Масахико (2005). «GaCl ₃ в органическом синтезе». Евро. Дж. Орг. Хим . 2005 (24): 5145–5150. дои : 10.1002/ejoc.200500512 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]