Органоксеноновая химия
Химия органоксенона — это изучение свойств ксенонорганических соединений , которые содержат между углеродом и ксеноном химические связи . Первые ксенонорганические соединения были двухвалентными, например (C 6 F 5 ) 2 Xe. Первое четырехвалентное ксенонорганическое соединение [C 6 F 5 XeF 2 ][BF 4 ] было синтезировано в 2004 году. [1] На сегодняшний день исследовано более ста ксенонорганических соединений.
Большинство ксенонорганических соединений более нестабильны, чем фториды ксенона, из-за высокой полярности . Молекулярные диполи дифторида ксенона и тетрафторида ксенона имеют значение 0 D . Ранние синтезированные содержат только перфторгруппы , но позже были обнаружены и другие группы, например 2,4,6-трифторфенил. [2]
Оксенонорганические соединения(II)
[ редактировать ]Наиболее распространенным двухвалентным ксенонорганическим соединением является C 6 F 5 XeF, которое почти всегда используется в качестве предшественника других ксенонорганических соединений. затруднен Из-за нестабильности ксенона(II) синтез ксенонорганических соединений с использованием обычных органических реагентов . Органоксеноновые соединения часто получают из кадмийорганических соединений, включая Cd(Ar F ) 2 (где Ar F — фторсодержащий арен ), C 6 F 5 SiF 3 и C 6 F 5 SiMe 3 (используется вместе с фторидом).
С использованием более сильных кислот Льюиса , таких как C 6 F 5 BF 2 , ионные соединения, такие как [RXe][Ar F BF 3 можно получить алкенильные и алкилоксеноновые ]. Таким же путем получают соединения, например, C 6 F 5 XeCF=CF 2 и C 6 F 5 XeCF 3 . [2]
Некоторые типичные реакции перечислены ниже:
- 2 C 6 F 5 XeF + Cd(C 6 F 5 ) 2 → 2 Xe(C 6 F 5 ) 2 + CdF 2 ↓
- C 6 F 5 XeF + (CH 3 ) 3 SiCN → C 6 F 5 XeCN + (CH 3 ) 3 SiF
- 2 C 6 F 5 XeF + Cd(2,4,6-F 3 C 6 H 2 ) 2 → 2 (2,4,6-F 3 C 6 H 2 )XeC 6 F 5 + CdF 2 ↓
Третья реакция также дает (C 6 F 5 ) 2 Xe, Xe(2,4,6-F 3 C 6 H 2 ) 2 и так далее.
Прекурсор C 6 F 5 XeF может быть получен реакцией триметил(пентафторфенил)силана (C 6 F 5 SiMe 3 ) и дифторида ксенона . Еще одним методом является добавление фторида к аддукту C 6 F 5 XeF и пентафторида мышьяка . [2]
Известны также соединения арилксенона с меньшим количеством фторсодержащих заместителей. Например, (2,6-F 2 C 6 H 3 )Xe + лучший друг −
4 и (4-FC 6 H 4 )Xe + лучший друг −
4 и получена кристаллическая структура первого, состоящая из формально 1-координационного ксенона с длительным и слабым контактом с фтором на тетрафторборат-анионе. [3] [4]
Оксенонорганические соединения(IV)
[ редактировать ]В 2000 году Карел Лутар и Борис Жемва и др. образовалось ионное соединение. Они обработали тетрафторид ксенона и дифтор(пентафторфенил)боран в дихлорметане при -55 °C:
- XeF 4 + C 6 F 5 BF 2 [C 6 F 5 XeF 2 ] + лучший друг −
4
Это соединение является чрезвычайно сильным фторирующим агентом и способно превращать (C 6 F 5 ) 3 P в (C 6 F 5 ) 3 PF 2 , C 6 F 5 I в C 6 F 5 IF 2 , а йод в пентафторид йода . [1]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б ЛеБлонд, Николас; Лутар, Карел; Жемва, Борис (16 января 2000 г.). «Первое органоксеноновое соединение (IV): тетрафторборат пентафторфенилдифтороксенония (IV)». Angewandte Chemie, международное издание . 39 (2): 391–393. doi : 10.1002/(SICI)1521-3773(20000117)39:2<391::AID-ANIE391>3.0.CO;2-U . ПМИД 10649421 .
- ^ Jump up to: а б с Фрон, Х. (31 мая 2004 г.). «C 6 F 5 XeF, универсальный исходный материал в химии ксенона и углерода». Журнал химии фтора . 125 (6): 981–988. дои : 10.1016/j.jfluchem.2004.01.019 .
- ^ Жиль, Т.; Гнанн, Р.; Науманн, Д.; Теббе, К.Ф. (15 марта 1994 г.). «2,6-Дифторфенилксенон(II)-тетрафторборат» . Acta Crystallographica Раздел C. 50 (3): 411–413. Бибкод : 1994AcCrC..50..411G . дои : 10.1107/s0108270193009898 . ISSN 0108-2701 .
- ^ Науманн, Д.; Батлер, Х.; Гнанн, Р.; Тирра, В. (1 марта 1993 г.). «Тетрафторбораты арилксенона: соединения неожиданной стабильности». Неорганическая химия . 32 (6): 861–863. дои : 10.1021/ic00058a018 . ISSN 0020-1669 .