Соединения ксенона
Соединения ксенона — это соединения, содержащие элемент ксенон (Xe). После открытия Нилом Бартлеттом в 1962 году того, что ксенон может образовывать химические соединения, было обнаружено и описано большое количество соединений ксенона. Почти все известные соединения ксенона содержат электроотрицательные атомы фтора или кислорода. Химический состав ксенона в каждой степени окисления аналогичен химическому составу соседнего элемента йода в более низкой степени окисления. [ 1 ]
Галогениды
[ редактировать ]

три фторида Известны : XeF.
2 , ХеФ
4 и XeF
6 . Предполагается, что XeF нестабильен. [ 2 ] Это отправные точки для синтеза почти всех соединений ксенона.
Твердый кристаллический дифторид XeF.
2 смесь газов фтора и ксенона. образуется при воздействии ультрафиолетового света на [ 3 ] Ультрафиолетовой составляющей обычного дневного света вполне достаточно. [ 4 ] Длительный нагрев XeF
2 при высоких температурах под NiF
2 катализатор дает XeF
6 . [ 5 ] Пиролиз XeF
6 в присутствии NaF высокой чистоты дает XeF
4 . [ 6 ]
Фториды ксенона ведут себя как акцепторы фторида, так и доноры фторида, образуя соли, содержащие такие катионы, как XeF. +
и Ксе
22F +
3 и анионы, такие как XeF −
5 , ХеФ −
7 и XeF 2−
8 . Зеленый парамагнитный Xe. +
2 образуется за счет восстановления XeF
2 газом ксеноном. [ 1 ]
XeF
2 также образует координационные комплексы с ионами переходных металлов. Синтезировано и охарактеризовано более 30 таких комплексов. [ 5 ]
В то время как фториды ксенона хорошо охарактеризованы, другие галогениды - нет. Дихлорид ксенона , образующийся в результате высокочастотного облучения смеси ксенона, фтора и кремния или четыреххлористого углерода , [ 7 ] Сообщается, что это эндотермическое бесцветное кристаллическое соединение, которое разлагается на элементы при 80 ° C. Однако XeCl
2 может быть просто молекулой Ван-дер-Ваальса из слабосвязанных атомов Xe и Cl
2 молекулы, а не настоящее соединение. [ 8 ] Теоретические расчеты показывают, что линейная молекула XeCl
2 менее стабилен, чем комплекс Ван-дер-Ваальса. [ 9 ] Тетрахлорид ксенона и дибромид ксенона более нестабильны, поэтому их нельзя синтезировать химическими реакциями. Они возникли в результате радиоактивного распада 129
ICl −
4 и 129
ИБр −
2 соответственно. [ 10 ] [ 11 ]
Оксиды и оксогалогениды
[ редактировать ]Известны три оксида ксенона: триоксид ксенона ( XeO
3 ) и четырехокись ксенона ( XeO
4 ), оба из которых являются взрывоопасными и мощными окислителями, и диоксид ксенона (XeO 2 ), о котором сообщалось в 2011 году с координационным числом четыре. [ 12 ] XeO 2 образуется при выливании тетрафторида ксенона на лед. Его кристаллическая структура может позволить ему заменять кремний в силикатных минералах. [ 13 ] XeOO + Катион был идентифицирован методом инфракрасной спектроскопии в твердом аргоне . [ 14 ]
Ксенон не реагирует напрямую с кислородом; триоксид образуется при гидролизе XeF
6 : [ 15 ]
- XeF
6 + 3 ч
2 О → ХеО
3 + 6 ВЧ
КсеО
3 слабокислый, растворяется в щелочи с образованием нестабильных ксенатных солей, содержащих HXeO. −
4 анион. Эти нестабильные соли легко диспропорционируются на газообразный ксенон и соли перксената , содержащие XeO. 4−
6 анион. [ 16 ]
Перксенат бария при обработке концентрированной серной кислотой дает газообразный четырехокись ксенона: [ 7 ]
- Нет
2 КсеО
6 + 2 ч.
2 ТАК
4 → 2 БаSO
4 + 2 часа
2 О + КсеО
4
Чтобы предотвратить разложение, образовавшийся таким образом четырехокись ксенона быстро охлаждают до бледно-желтого твердого вещества. При температуре выше -35,9 ° C он взрывается с образованием ксенона и газообразного кислорода, но в остальном стабилен.
Известен ряд оксифторидов ксенона, в том числе XeOF.
2 , КсеОФ
4 , КсеО
22F
2 и XeO
33F
2 . XeOF
2 образуется в результате реакции OF
2 с ксеноном при низких температурах. Его также можно получить частичным гидролизом XeF.
4 . При -20 ° C он диспропорционируется с образованием XeF .
2 и XeO
22F
2 . [ 17 ] XeOF
4 образуется в результате частичного гидролиза XeF
6 ... [ 18 ]
- XeF
6 + Ч
2 О → XeOF
4 + 2 ВЧ
...или реакция XeF
6 с перксенатом натрия, Na
4 КсеО
6 . Последняя реакция также дает небольшое количество XeO.
33F
2 .
КсеО
22F
2 также образуется при частичном гидролизе XeF
6 . [ 19 ]
- XeF
6 + 2 ч.
2 О → ХеО
22F
2 + 4 ВЧ
XeOF
4 реагирует с CsF с образованием XeOF. −
5 анион, [ 17 ] [ 20 ] в то время как XeOF 3 реагирует с фторидами щелочных металлов KF , RbF и CsF с образованием XeOF −
4 анион. [ 21 ]
Другие соединения
[ редактировать ]Ксенон может быть напрямую связан с менее электроотрицательным элементом, чем фтор или кислород, особенно с углеродом . [ 22 ] Электроноакцепторные группы, например группы с фторзамещением, необходимы для стабилизации этих соединений. [ 16 ] Было охарактеризовано множество таких соединений, в том числе: [ 17 ] [ 23 ]
- С
6 Ф
5 – Транспортное средство +
–N≡C–CH
3 , где C 6 F 5 представляет собой пентафторфенильную группу. - [С
6 Ф
5 ]
2 транспортных средства - С
6 Ф
5 –Xe–C≡N - С
6 Ф
5 –Xe–F - С
6 Ф
5 –Xe–Cl - С
22F
5 –C≡C–Xe + - [CH
3 ]
3 C–C≡C–Xe + - С
6 Ф
5 -начальник +
2 - (С
6 Ф
5 Хе)
2 кл. +
Другие соединения, содержащие ксенон, связанный с менее электроотрицательным элементом, включают F – Xe – N (SO
2F )
2 и F–Xe–BF
2 . синтезируется из диоксигенилтетрафторбората O Последний
22БФ
4 и -100 °С. [ 17 ] [ 24 ]
Необычным ионом, содержащим ксенон, является тетраксенонозолота(II) катион AuXe. 2+
4 , содержащий связи Xe–Au. [ 25 ] Этот ион встречается в соединении AuXe
4 (Сб
22F
11 )
2 , и примечателен наличием прямых химических связей между двумя заведомо нереакционноспособными атомами, ксеноном и золотом , причем ксенон действует как лиганд переходного металла. Аналогичный ртутный комплекс (HgXe)(Sb 3 F 17 ) (формулированный как [HgXe 2+ ][Сб 2 Ф 11 – ][СбФ 6 – ]) также известен. [ 26 ]
Соединение Xe
2 сбн
22F
11 содержит связь Xe-Xe, самую длинную из известных связей элемент-элемент (308,71 пм = 3,0871 Å ). [ 27 ]
В 1995 году М. Рясянен с сотрудниками, учеными Хельсинкского университета в Финляндии , объявили о получении дигидрида ксенона (HXeH), а позднее гидрид-гидроксида ксенона (HXeOH), гидроксиноацетилена (HXeCCH) и других ксенонсодержащих молекулы. [ 28 ] В 2008 году Хрящев и др. сообщили о получении HXeOXeH путем фотолиза воды в криогенной матрице ксенона. [ 29 ] дейтерированные молекулы HXeOD и DXeOH. Также были получены [ 30 ]
Клатраты и эксимеры
[ редактировать ]Помимо соединений, в которых ксенон образует химическую связь , ксенон может образовывать клатраты — вещества, в которых атомы или пары ксенона захватываются кристаллической решеткой другого соединения. Одним из примеров является гидрат ксенона (Xe· 5 + 3/4 . O ) H 2 , где атомы ксенона занимают вакансии в решетке молекул воды [ 31 ] Этот клатрат имеет температуру плавления 24 ° C. [ 32 ] версия Также была произведена дейтерированная этого гидрата. [ 33 ] Другой пример — гидрид ксенона (Xe(H 2 ) 8 ), в котором пары ксенона ( димеры ) захвачены внутри твердого водорода . [ 34 ] Такие клатратные гидраты могут встречаться в природе в условиях высокого давления, например, в озере Восток под антарктическим ледниковым покровом. [ 35 ] Образование клатрата можно использовать для фракционной перегонки ксенона, аргона и криптона. [ 36 ]
Ксенон также может образовывать эндоэдральные соединения фуллерена, где атом ксенона захвачен внутри молекулы фуллерена . Атом ксенона, захваченный в фуллерене, можно наблюдать методом 129 Хе- спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Благодаря чувствительному химическому сдвигу атома ксенона в его окружение можно анализировать химические реакции на молекуле фуллерена. Однако эти наблюдения не лишены оговорок, поскольку атом ксенона оказывает электронное влияние на реакционную способность фуллерена. [ 37 ]
Когда атомы ксенона находятся в основном энергетическом состоянии , они отталкивают друг друга и не образуют связи. Однако когда атомы ксенона становятся возбужденными, они могут образовывать эксимер (возбужденный димер), пока электроны не вернутся в основное состояние . Эта сущность образуется потому, что атом ксенона стремится завершить внешнюю электронную оболочку , добавляя электрон от соседнего атома ксенона. Типичное время жизни эксимера ксенона составляет 1–5 наносекунд, а при распаде высвобождаются фотоны с длинами волн около 150 и 173 нм . [ 38 ] [ 39 ] Ксенон также может образовывать эксимеры с другими элементами, такими как галогены , бром , хлор и фтор . [ 40 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Хардинг, Чарли; Джонсон, Дэвид Артур; Джейнс, Роб (2002). Элементы p блока . Великобритания: Королевское химическое общество. стр. 93–94. ISBN 0-85404-690-9 .
- ^ Дин Х Лискоу; Генри Ф. Шефер III; Пол С. Багус; Боуэн Лю (1973). «Вероятное отсутствие монофторида ксенона как химически связанного вещества в газовой фазе». J Am Chem Soc . 95 (12): 4056–57. дои : 10.1021/ja00793a042 .
- ^ Уикс, Джеймс Л.; Черник, Седрик; Мэтисон, Макс С. (1962). «Фотохимическое получение дифторида ксенона». Журнал Американского химического общества . 84 (23): 4612–13. дои : 10.1021/ja00882a063 .
- ^ Стренг, Л.В.; Стренг, А.Г. (1965). «Образование дифторида ксенона из ксенона и дифторида кислорода или фтора в стекле из пирекса при комнатной температуре». Неорганическая химия . 4 (9): 1370–71. дои : 10.1021/ic50031a035 .
- ^ Jump up to: а б Трамшек, Мелита; Жемва, Борис (5 декабря 2006 г.). «Синтез, свойства и химия фторида ксенона (II)». Акта Химика Словеница . 53 (2): 105–16. дои : 10.1002/chin.200721209 .
- ^ Огрин, Томаз; Бохинц, Матей; Сильвник, Йозе (1973). «Определение температуры плавления смесей дифторида ксенона и тетрафторида ксенона». Журнал химических и инженерных данных . 18 (4): 402. doi : 10.1021/je60059a014 .
- ^ Jump up to: а б Скотт, Томас; Иглсон, Мэри (1994). «Соединения ксенона» . Краткая энциклопедия по химии . Вальтер де Грюйтер . п. 1183. ИСБН 3-11-011451-8 .
- ^ Прозерпио, Давиде М.; Хоффманн, Роальд; Янда, Кеннет К. (1991). «Загадка ксенона и хлора: комплекс Ван-дер-Ваальса или линейная молекула?». Журнал Американского химического общества . 113 (19): 7184–89. дои : 10.1021/ja00019a014 .
- ^ Ричардсон, Нэнси А.; Холл, Майкл Б. (1993). «Потенциальная энергия поверхности дихлорида ксенона». Журнал физической химии . 97 (42): 10952–54. дои : 10.1021/j100144a009 .
- ^ Белл, CF (2013). Синтез и физические исследования неорганических соединений . Эльзевир Наука. п. 143. ИСБН 978-1-48328060-8 .
- ^ Кокетт, АХ; Смит, КК; Бартлетт, Н. (2013). Химия одноатомных газов: пергамские тексты по неорганической химии . Эльзевир Наука. п. 292. ИСБН 978-1-48315736-8 .
- ^ Брок, Д.С.; Шробильген, Г.Дж. (2011). «Синтез недостающего оксида ксенона, XeO 2 , и его значение для недостающего на Земле ксенона». Журнал Американского химического общества . 133 (16): 6265–9. дои : 10.1021/ja110618g . ПМИД 21341650 .
- ^ «Химия: Куда делся ксенон?» . Природа . 471 (7337): 138. 2011. Бибкод : 2011Natur.471T.138. . дои : 10.1038/471138d .
- ^ Чжоу, М.; Чжао, Ю.; Гонг, Ю.; Ли, Дж. (2006). «Формирование и характеристика XeOO + Катион в твердом аргоне». Журнал Американского химического общества . 128 (8): 2504–5. doi : 10.1021/ja055650n . PMID 16492012 .
- ^ Холлоуэй, Джон Х.; Надежда, Эрик Г. (1998). А. Г. Сайкс (ред.). Достижения в области неорганической химии. Пресса . Академический. п. 65. ИСБН 0-12-023646-Х .
- ^ Jump up to: а б Хендерсон, В. (2000). Основная группа химии . Великобритания: Королевское химическое общество . стр. 152–53. ISBN 0-85404-617-8 .
- ^ Jump up to: а б с д Маккей, Кеннет Малкольм; Маккей, Розмари Энн; Хендерсон, В. (2002). Введение в современную неорганическую химию (6-е изд.). ЦРК Пресс. стр. 497–501. ISBN 0-7487-6420-8 .
- ^ Смит, Д.Ф. (1963). «Оксифторид ксенона». Наука . 140 (3569): 899–900. Бибкод : 1963Sci...140..899S . дои : 10.1126/science.140.3569.899 . ПМИД 17810680 . S2CID 42752536 .
- ^ «Элементы блока П». Учебник химии, часть 1 для XII класса (PDF) (изд. Октябрь 2022 г.). НЦЭРТ. 2007. с. 204. ИСБН 9788174506481 .
- ^ Кристе, КО; Диксон, Д.А.; Сандерс, JCP; Шробильген, Г.Дж.; Цай, СС; Уилсон, WW (1995). «О структуре [XeOF 5 ] − Анион и гептакоординированные комплексные фториды, содержащие один или два сильноотталкивающих лиганда или стерически активные свободные валентные электронные пары». Inorg. Chem. 34 (7): 1868–1874. doi : 10.1021/ic00111a039 .
- ^ Кристе, КО; Шак, CJ; Пилипович, Д. (1972). «Оксид трифторида хлора. V. Комплексообразование с кислотами и основаниями Льюиса». Неорг. хим. 11 (9): 2205–2208. дои : 10.1021/ic50115a044 .
- ^ Холлоуэй, Джон Х.; Надежда, Эрик Г. (1998). Достижения неорганической химии . Автор А.Г. Сайкс. Академическая пресса. стр. 61–90. ISBN 0-12-023646-Х .
- ^ Фрон, Х.; Тайсен, Майкл (2004). «C 6 F 5 XeF, универсальный исходный материал в химии ксенона и углерода». Журнал химии фтора . 125 (6): 981–988. дои : 10.1016/j.jfluchem.2004.01.019 .
- ^ Гетшель, Чарльз Т.; Лоос, Карл Р. (1972). «Реакция ксенона с диоксигенилтетрафторборатом. Получение FXe-BF 2 ». Журнал Американского химического общества . 94 (9): 3018–3021. дои : 10.1021/ja00764a022 .
- ^ Ли, Вай-Ки; Чжоу, Гун-Ду; Мак, Томас CW (2008). Гун-Ду Чжоу; Томас К.В. Мак (ред.). Расширенная структурная неорганическая химия . Издательство Оксфордского университета . п. 678. ИСБН 978-0-19-921694-9 .
- ^ Хван, Ин-Чул; Зайдель, Стефан; Зеппельт, Конрад (22 сентября 2003 г.). «Ксеноновые комплексы золота(I) и ртути(II) . Angewandte Chemie, международное издание . 42 (36): 4392–4395. дои : 10.1002/anie.200351208 . ISSN 1433-7851 . ПМИД 14502720 .
- ^ Ли, Вай-Ки; Чжоу, Гун-Ду; Мак, Томас CW (2008). Расширенная структурная неорганическая химия . Издательство Оксфордского университета. п. 674 . ISBN 978-0-19-921694-9 .
- ^ Гербер, РБ (2004). «Образование новых молекул инертных газов в низкотемпературных матрицах». Ежегодный обзор физической химии . 55 (1): 55–78. Бибкод : 2004ARPC...55...55G . doi : 10.1146/annurev.physchem.55.091602.094420 . ПМИД 15117247 .
- ^ Хрящев Леонид; Исокоски, Каролина; Коэн, Арик; Рясянен, Маркку; Гербер, Р. Бенни (2008). «Маленькая нейтральная молекула с двумя атомами благородного газа: HXeOXeH». Журнал Американского химического общества . 130 (19): 6114–8. дои : 10.1021/ja077835v . ПМИД 18407641 .
- ^ Петтерссон, Мика; Хрящев Леонид; Лунделл, Ян; Рясянен, Маркку (1999). «Химическое соединение, образованное из воды и ксенона: HXeOH». Журнал Американского химического общества . 121 (50): 11904–905. дои : 10.1021/ja9932784 .
- ^ Полинг, Л. (1961). «Молекулярная теория общей анестезии». Наука . 134 (3471): 15–21. Бибкод : 1961Sci...134...15P . дои : 10.1126/science.134.3471.15 . ПМИД 13733483 . Перепечатано как Полинг, Лайнус; Камб, Барклай, ред. (2001). Лайнус Полинг: Избранные научные статьи . Том. 2. Ривер Эдж, Нью-Джерси: World Scientific. стр. 1328–34. ISBN 981-02-2940-2 .
- ^ Хендерсон, В. (2000). Основная группа химии . Великобритания: Королевское химическое общество. п. 148. ИСБН 0-85404-617-8 .
- ^ Икеда, Томоко; Мэй, Синдзи; Ямамуро, Осаму; Мацуо, Такасуке; Икеда, Сусуму; Ибберсон, Ричард М. (23 ноября 2000 г.). «Искажение решетки хозяина в клатратном гидрате в зависимости от молекулы гостя и температуры». Журнал физической химии А. 104 (46): 10623–30. Бибкод : 2000JPCA..10410623I . дои : 10.1021/jp001313j .
- ^ Клеппе, Аннетт К.; Амбоаж, Моника; Джефкоат, Эндрю П. (2014). «Новое соединение Ван-дер-Ваальса высокого давления Kr(H 2 ) 4 обнаружено в бинарной системе криптон-водород» . Научные отчеты . 4 : 4989. Бибкод : 2014NatSR...4E4989K . дои : 10.1038/srep04989 .
- ^ Маккей, CP; Рука, КП; Доран, ПТ; Андерсен, Д.Т.; Приску, Дж. К. (2003). «Клатратообразование и судьба благородных и биологически полезных газов в озере Восток, Антарктида». Письма о геофизических исследованиях . 30 (13): 35. Бибкод : 2003GeoRL..30.1702M . дои : 10.1029/2003GL017490 . S2CID 20136021 .
- ^ Баррер, Р.М.; Стюарт, Висконсин (1957). «Нестехиометрический клатрат воды». Труды Лондонского королевского общества . 243 (1233): 172–89. Бибкод : 1957RSPSA.243..172B . дои : 10.1098/rspa.1957.0213 . S2CID 97577041 .
- ^ Фрунзи, Майкл; Кросс, Р. Джеймс; Сондерс, Мартин (2007). «Влияние ксенона на реакции фуллеренов» . Журнал Американского химического общества . 129 (43): 13343–6. дои : 10.1021/ja075568n . ПМИД 17924634 .
- ^ Сильфваст, Уильям Томас (2004). Основы лазера . Издательство Кембриджского университета . ISBN 0-521-83345-0 .
- ^ Вебстер, Джон Г. (1998). Справочник по измерениям, приборам и датчикам . Спрингер. ISBN 3-540-64830-5 .
- ^ МакГи, Чарльз; Тейлор, Хью Р.; Гартри, Дэвид С.; Трокель, Стивен Л. (1997). Эксимерные лазеры в офтальмологии . Информа Здравоохранение. ISBN 1-85317-253-7 .