Ксенон монохлорид
Идентификаторы | |||
---|---|---|---|
3D model ( JSmol ) | |||
ХимическийПаук | |||
ПабХим CID | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
Характеристики | |||
XeCl | |||
Молярная масса | 166.746 g/mol | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). |
Монохлорид ксенона (XeCl) представляет собой эксиплекс , который используется в эксимерных лазерах и эксимерных лампах, излучающих ближний ультрафиолетовый свет с длиной волны 308 нм. Чаще всего используется в медицине . Монохлорид ксенона был впервые синтезирован в 1960-х годах. Его кинетическая схема очень сложна, а изменения состояния происходят в наносекундном масштабе времени. В газообразном состоянии известны как минимум два вида монохлорида ксенона: XeCl и Xe.
2 Cl в твердом состоянии образуются комплексные агрегаты , тогда как в матрицах благородных газов . Возбужденное состояние ксенона напоминает галогены и он реагирует с ними с образованием возбужденных молекулярных соединений.
Введение
[ редактировать ]Молекулы, которые стабильны только в электронно-возбужденных состояниях, называются эксимерными молекулами , но могут называться эксиплексными молекулами, если они гетероядерные . Эксиплексные галогениды составляют важный класс галогенидов редких газов с формулой RgX. Rg — благородный газ, X — галоген. Эти молекулы девозбуждаются путем испускания фотона , энергия которого составляет несколько электронвольт . Следовательно, длина волны излучаемого света находится в видимом или ультрафиолетовом спектре. Газ или газовые смеси, которые могут привести к образованию этих молекул, являются квазиидеальной лазерной средой, поскольку инверсия населенностей [ нужна ссылка ] получают непосредственно при образовании эксимера. Другим последствием нестабильного основного состояния является то, что эксимер или эксиплекс должен генерироваться внешним возбуждением (разрядом, электронным лучом, микроволновым излучением или излучением). Для создания эксиплексов необходимо использовать как минимум два газа: донор галогена и инертный газ. [1] Однако, как показано в таблице 1, не все молекулы галогенидов редких газов приводят к созданию лазеров; некоторые могут даже не существовать. Было разработано множество молекул и применений. [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] [10]
Таблица 1. Свойства галогенидов инертных газов. D – молекула диссоциативна и не существует. F – наблюдаемая флуоресценция. L – молекула с лазерным эффектом. [4] Галоген / редкий газ Гелий Неон Аргон Криптон Ксенон Фтор Д Ф и Д л л л хлор Д Д Ф и Д л л Бром Д Д Д Ф и Д л Йод Д Д Д Д Ф и Д
Было опубликовано несколько обзорных статей, посвященных лазерной технологии на основе хлорида ксенона и ее применению. [11] [12] [13] [14]
Некоторые авторы [11] [14] Подчеркнем важность точного определения кинетики лазерной среды при использовании галогенидов инертных газов. Результаты последних лет пролили свет на физическую химию лазерной среды. [15] [16] [17] Спектроскопические исследования ограничены видимой и ближней ультрафиолетовой областью, где работают эксиплексные лазеры. Будут рассматриваться только бинарные газовые смеси ксенона и донора хлора или тройные смеси, которые также включают буферный газ (редкий газ, обозначенный Rg). Наиболее интересными донорами хлора являются CCl.
4 и HCl из-за их использования в лазерной технике, а Cl
2 (см. рисунок 1).
XeCl и Xe
2 Cl являются наиболее важными в лазерных приложениях среди хлоридов ксенона. Газоразрядные лампы на основе смесей ксенона и донора хлора низкого давления излучают некогерентный свет, но они надежны и просты в эксплуатации. [18]
История
[ редактировать ]Идея о том, что благородные газы могут образовывать галогениды, возникла в начале 1920-х годов: [19] А. фон Антропов [20] и Оддо [21] предположил, что криптон и ксенон могут образовывать бромиды и хлориды . В 1933 году Йост и Кэй [22] безуспешно пытался синтезировать хлорид ксенона, освещая смесь ксенона ( 70 Торр давление ) и хлора (давление 225 Торр) ртутной лампой .
Монохлориды ксенона были впервые синтезированы в 1965 году. [23] Позже твердый XeCl
2 и XeCl
4 соединения синтезированы при низких температурах. В 1991 году Просперио и др. [24] продемонстрировал существование XeCl
2 в газообразном состоянии, что важно для кинетики генерации, хотя и излучает неинтересный инфракрасный свет . [25]
В 1973 году Риверос и др. [26] синтезированный XeCl −
ионы в газовой фазе при давлении 10 −4 торр . Эта ионная молекула не вызвала особого интереса.
Систематические исследования XeCl были начаты в 1975 году Веласко и Сетсером. [27] который продемонстрировал излучение XeCl на длине волны 304 нм.
* . Это излучение было получено путем смешивания атомов ксенона ( Xe
33П
2 ) с газообразным хлором Cl
2 или другие хлорированные соединения ( NOCl и SOCl
2 ). Возбуждение осуществлялось разрядом с холодным катодом ; общее давление составляло несколько торр. Несколько месяцев спустя Юинг и Брау [28] сообщалось о генерации на пленке XeCl 2 С 1/2 + → 2 С 1/2 + при 308 нм, что было наиболее перспективно для промышленного применения. Предпочтительным донором хлора для XeCl-лазера является HCl. В качестве причин указаны:
- Низкое сечение поглощения при 308 нм порядка 10 −19 см 2 . [29] Концентрация HCl существенно не влияет на выходную энергию лазера. Это не относится к Cl.
2 , который имеет очень сильное поглощение при длине волны около 300 нм. [28] [30] - Менее токсичен, чем хлор.
- Генерирует постдиссоциативный эксимерный лазер , который намного лучше других доноров хлора. Было получено 16 000 последовательных импульсов эксимерного лазера без влияния на выходную энергию. [31]
- Постоянная скорость колебательного возбуждения и диссоциативное присоединение электронов более благоприятны для HCl, чем для других доноров хлора. [32] Эти процессы способствуют образованию XeCl.
* .
Три года спустя Лоренц и др. [33] проводил эксперименты при высоких давлениях (несколько атмосфер ) в смеси, содержащей ( Ar / XeCl
2 ) и обнаружил эмиссию с центром при 450 нм, которую приписывали XeCl.
2 .
Первый XeCl
Лазер 2 был разработан в 1980 году. [34] [35] Этот тип лазера, вероятно, будет перестраиваться в широком диапазоне длин волн (30 нм) видимого спектра . Это верно, даже если явления поглощения происходят на стороне более коротких волн и поэтому ограничивают действие лазера в красной области электромагнитного спектра от излучения света . Твердотельные эксперименты с Xe
2 кл.
* [36] предполагают, что газообразное состояние более подходит для разработки этого типа лазера. Измеренное усиление было правильным в твердом состоянии. [37] Жидкое состояние [38] кажется идеальным лазером на красителе, хотя реализация кажется сложной и дорогостоящей. В настоящее время Xe
Лазер на 2 Cl промышленно не разработан. В отличие от XeCl, лучшим донором хлора является CCl.
4 [39] при этом при использовании HCl не происходит лазерного воздействия. [34]
синтезируются четыре молекулы априори В смесях . Особо отметим возможность их синтеза в экспериментальных условиях лазеров и их роль.
XeHCl наблюдался в газовой среде. Однако эта молекула была обнаружена только по спектрам излучения в микроволновом, радио и дальнем инфракрасном диапазонах. [40] но с эмиссией, предсказанной двумя теоретическими исследованиями на длине волны 232 нм. [41] и 129 нм. [42] Однако обратите внимание, что, когда он почти в агрегате, он с большей вероятностью будет стабильным в твердом состоянии . То же самое и с Xe
3 Cl , который теоретически может излучать при длине волны 500 нм, [43] в то время как в газообразном состоянии эта активность никогда не наблюдалась.
XeH имеет три известные эмиссионные линии. Их наблюдали при длине волны 190 нм, [44] 250 нм [45] и 660 нм. [46] Однако в лазерных спектрах они ни разу не проявились, что позволяет предположить, что XeH не образуется в условиях эксперимента. И наоборот, XeH +
ион образуется в смесях, используемых в лазерах. Он играет значительную роль в кинетике синтеза XeCl.
* , [47] через реакцию, которая конкурирует с созданием Xe +
ионы (показаны ниже):
HCl +
+ Транспортное средство → Транспортное средство +
+ HCl (80±10%)
HCl +
+ Хе → ХеН +
+ HCl (20±10%)
Константа скорости всего процесса составляет 6,4 × 10 −10 см 3 с −1 (± 20%).
Машина +
Ион является ключевым предшественником в формировании молекулы эксиплекса.
Эксиплекс XeCl
[ редактировать ]Строение молекулы XeCl
[ редактировать ]Потенциальные кривые, представленные на рисунке 2, являются результатами теоретических расчетов. [48] [49] [50] и экспериментальный [51] работает.
Общие характеристики для всех галогенидных состояний благородных газов включают группу связанных возбужденных состояний B, C и D и нижнюю группу диссоциативно или слабосвязанных состояний A и X. Состояния B, D и X имеют Σ-симметрию (Λ = 1/ 2) а состояние C имеет π-симметрию (Λ = 3/2). Состояние A само по себе разделено на два подсостояния: симметрию Σ, A 1/2 и другую симметрию π, A 3/2 .
Потенциал ионизации благородных газов в низшем возбужденном состоянии близок к электронному сродству атомов галогенов. Таким образом, молекулы галогенидов инертных газов образуются за счет ионной связи, поскольку возбужденный электрон благородного газа частично переносится на атом галогена. Следовательно, образовавшаяся таким образом молекула стабильна, как и состояния B, C и D.
Этот перенос электрона не происходит с атомами в основном состоянии. Поскольку атомы инертных газов не являются реакционноспособными. Это справедливо для состояний А и Х.
Состояния B, C и D
[ редактировать ]Эти состояния коррелируют с основным состоянием. Машина + ионы и Cl −
. Спин-орбитальное расщепление Машина + ион на два состояния ( 2
П
3/2 и 2
П
1/2 ) важно; кроме того, состояния B и D, с которыми они коррелируют, находятся значительно далеко. Для минимальных потенциальных кривых, соответствующих практически одному и тому же значению межъядерного расстояния (r e #0,3 нм), экспериментально измеренная разность энергий составляет около 9940 см-1. −1 . [52] [53] [54] Это согласуется с энергией разделения Машина + ( 2 Р 3/2 ) и Машина + ( 2 P 1/2 ) состояния стоимостью 10574 см. −1 .
Потенциальные кривые состояний B и C адиабатически пересекаются с потенциальной кривой, коррелирующей с Xe* + Cl, на больших межъядерных расстояниях: 7,1 нм экспериментально. [55] и 7,19 нм [56] и 6,3 нм [10] теоретически. Более поздние теоретические исследования уточняют эти явления пересечения. [57] Состояния B и C, сливаясь на большом расстоянии, пересекают две последовательные потенциальные кривые, коррелирующие с Xe* + Cl. Самый низкий коррелировал с Xe ( 3
П
2 ) + Cl ( 2
П
3/2 ) составляет 7,25 нм и после этого следующий коррелирует с Xe ( 3
П
1 ) + Cl ( 2
П
3/2 ) перехватывается при 18,68 нм. Поскольку это пересечение происходит на большом расстоянии, ионный характер связи этих состояний вблизи равновесного межъядерного расстояния r e практически не меняется.
Ситуация несколько иная для состояния D, которое пересекает эти две потенциальные кривые на гораздо меньшем расстоянии. [57] Действительно, состояние D пересекает Xe ( 3
П
2 ) + Кл( 2
П
3/2 ) только при 0,89 нм и Xe ( 3
П
1 ) + Cl ( 2 P 3/2 ) при 1,02 нм.
Различие между состояниями B и C заключается в том, что они коррелируют с Машина + ионы, полузанятая орбиталь p которых находится в плоскости, параллельной межъядерной оси для состояния B и перпендикулярной этой оси для состояния C. [58]
При рассмотрении энергетического положения потенциальной кривой состояний В и С их близость приводит к некоторым затруднениям. значения энергетической щели (EB – EC ) между двумя состояниями приведены в табл. 2. Данные сильно разбросаны; расчетные значения, в частности, далеки от всех экспериментальных значений. Они были определены в основном на основе соотношений интенсивностей двух выбросов XeCl.
* с центром при 308 нм и 345 нм, с коррекцией за счет участия перехода (Б → А) или без нее. [59] Самый прямой показатель предложен Жуве и др. [60] Спектры возбуждения XeCl
* непосредственно обеспечивают разницу энергий между колебательными уровнями v'=0 и v″=0, которые соответствуют состояниям B и C соответственно. Это значение 90 см. −1 близко к другим измерениям из исследований по кинетике . [16] [61] [62]
Таблица 2. Энергетическая щель (EB – EC ) между состояниями B и C XeCl. E B – E C (см −1 ) Процесс Год Ссылка −1489 С 1977 [63] −560 С 1978 [49] 7 я 1979 [59] 81 IC 1979 [50] 128 ± 35 я 1980 [64] −5.4 ± 25 я 1980 [65] 200 я 1980 [66] 230 я 1980 [58] 180 С 1981 [67] 289 я * 1982 [68] 220 ± 40 я 1983 [69] 85 С 1984 [61] 0 С 1984 [70] −22 С 1985 [71] > 50 я ** 1986 [72] 230 ± 40 я 1987 [51] 90 ± 2 Поглощение 1989 [60] 98 +30 −40 IC 1990 [62] 118 ± 40 я 1992 [15]
I: измерение, полученное на основе значений отношений интенсивностей излучений XeCl с центром при 308 и 345 нм (см. § 3-1-1).
C: измерение, полученное в результате кинетического исследования, позволяющего определить константы связи между этими двумя состояниями.
* : В эмиссию при 345 нм не внесена поправка на вклад XeCl (B → A).
** : XeCl находится в твердом состоянии.
Позиционирование состояния B по отношению к состоянию C теоретически обосновано рассмотрением конфигурационного взаимодействия между состояниями ионного и ковалентного характера аналогичной симметрии. [65] [73] [74] В состоянии 2 Σ (как состояния B и X), просто занятая орбиталь расположена ближе к орбитали другого атома, так что взаимодействие или обмен зарядами между двумя атомами больше и легче, чем в состоянии 2 π (как и состояния C и A 3/2 ), где просто занятая орбиталь перпендикулярна оси молекулы и находится далеко от другого атома. Поправка, вносимая этим явлением в терминах энергии, гораздо более важна для Σ-состояний, чем для π-состояний. [73] Это взаимодействие значительно увеличивает энергию состояния B по сравнению с энергией состояния C. Отсюда и расположение на наблюдаемых потенциальных кривых на рисунке 2.
Состояния X и A
[ редактировать ]Низшие состояния коррелируют с основным состоянием атомов ксенона и хлора.
За счет спин-орбитального расщепления уровня атома хлора при 881 см-1. −1 [75] на два состояния ( 2
П
3/2 ) и ( 2
П
1/2 ), состояние A разделено на два подсостояния. Однако влияние спин-орбитального взаимодействия здесь существенно слабее, чем в случае Машина + ион. На больших межъядерных расстояниях энергетическая щель 882 см −1 между А 1/2 и А 3/2 экспериментально измерена в твердом состоянии в неоновой матрице. [76] Таким образом, это значение очень близко к энергетическому разделению состояний Cl ( 2
П
3/2 ) и Cl ( 2
П
1/2 ). Это подтверждает теоретические предположения о корреляциях состояний между состоянием A XeCl и Cl. На больших расстояниях состояние А 3/2 аналогично состоянию X. Becker et al., [77] который изложил потенциалы взаимодействия 35
кл ( 2
П
3/2 и 2
П
1/2 ) и Хе ( 1
С
0 ) из анализа квазиупругого рассеяния при столкновениях скрещенных пучков экспериментально подтвердил этот результат.В отличие от некоторых других галогенидов благородных газов, XeCl имеет недиссоциативное основное состояние. Этот характер связи был продемонстрирован экспериментально задолго до теоретических исследований XeCl в твердотельных матрицах аргона при 20 К. [54] и позже в газообразном состоянии. [53] [55]
Сила Ван-дер-Ваальса между атомами [78] недостаточно силен в состоянии X, чтобы объяснить наличие потенциальной ямы, которая при низкой (глубине порядка килоторр) [ нужны разъяснения ] может содержать от 12 до 20 колебательных уровней (см. табл. 3). Относительное увеличение энергии связи состояния X по сравнению с состоянием A также можно объяснить с учетом конфигурационного взаимодействия. [79] Состояние A также очень легко связано с энергией связи, вдвое меньшей, чем у состояния X.
Таблица 3. Экспериментальные числа колебательных уровней в потенциальных ямах состояния X. Ценить Ссылка 15 [80] 20 [81] 12 [82] 18 ± 1 [55]
Спектроскопические константы
[ редактировать ]Энергия Е в'джей' M известного состояния M с колебательным уровнем v' с вращательным квантовым числом j:
И в'джей' M = T e (M) + E Vib (M) + E Rot (M), где T e (M), E Vib (M) и E Rot (M) соответственно обозначают колебательную и вращательную электронную энергию молекулы.
Электронная структура
[ редактировать ]Основными характеристиками электронных состояний известного состояния M обычно являются энергия диссоциации D e , межатомное расстояние r e и энергия дна потенциальной ямы E M . Для XeCl различные сообщаемые значения этих величин суммированы в таблицах 4, 5 и 6. Они были определены теоретически или экспериментально для изотопа. 35
Cl в твердом или газообразном состоянии.
Таблица 4. Энергии диссоциации D e в см −1 . Ссылка Х А Б С Д [77] 280 ± 7% 129 ± 7% [49] 33,957 33,392 33,634 [43] 36,699 [81] 281 ± 10 36,553 37,148 [55] 255 ± 10 36,540 [83] 281.1 ± 0.7 [84] 154 [79] 161 [10] 225 [85] 35,459
Энергии диссоциации
[ редактировать ]Энергии диссоциации рассчитаны или измерены для различных состояний эксимера. В некоторых штатах измерений больше, чем в других. В штатах A, C и D слишком мало измерений для статистического анализа. Для состояния B четыре значения не согласуются друг с другом.
Для состояния X существует шесть значений, два из которых являются выбросами. Это из Фланнери [10] — это старая, неточная теоретическая оценка. Теллингхейзен и др. [55] — первое экспериментальное определение, сделанное в 1976 году. Семь лет спустя [83] та же команда скорректировала это значение и ликвидировала разрыв в самых последних оценках. Остальные четыре значения представляются единственно достоверными. Д е находится (с вероятностью 95%) между 278,3 см −1 и 285,3 см −1 . Интервал соответствует колебанию 1,3% около 281,5 см. -1 . Действительно, среди выбранных определений есть два показателя с высокой неопределенностью: [77] [81] и третий, который автор не указывает. [79] Значение D e состояния X зависит от количества колебательных уровней, содержащихся в яме, и задает количество переходов связанное → связанное, которое может быть достигнуто. Этот результат имеет фундаментальное значение для лучшего понимания лазерной спектроскопии XeCl.
Равновесные атомные расстояния
[ редактировать ]Таблица 5: Равновесные межатомные расстояния r e в Ϻ . Ссылка Х А Б С Д [86] 3.44 [77] 3.23 4.1 [49] 3.22 3.14 3.18 [73] 3.227 [72] 3.14 [81] 3.23 3.007 2.922 [55] 3.18 2.9374 [69] 3.074 [84] 4.05 [79] 3.23 4.09 [56] 2.9 [42] 3.17 3.08 3.12
Межатомное расстояние для состояний A, C и D имеет мало измерений, но они близки. В среднем состояние A составляет 0,408 нм, состояние D — 0,307 нм и состояние C — 0,311 нм.
Для состояния X теоретическое определение Адриана и Йетте [86] статистически далеко от остальных. Если его опустить, используя уровень достоверности 95%, состояние X r e будет находиться в диапазоне: 0,318 нм < r e < 0,326 нм.
Ценность Теллингхейзена и др. [55] находится на границе интервала. Если проигнорировать, остальные три автора заявляют об идентичном значении 0,323 нм.
Значение Теллингхейзена для состояния B далеко от других значений для r e . То же самое касается Юинга и Брау. [56] старейшее исследование галогенидов благородных газов, основанное на аналогии возбужденного редкого газа с щелочными металлами . Это только оценки. Эти два значения будут отброшены, чтобы получить доверительный интервал 95% для межатомного расстояния в состоянии B: 0,2993 нм < r e < 0,3319 нм.
Нижняя часть энергии потенциальной ямы
[ редактировать ]Таблица 6: Энергия нижней части потенциальной ямы E i в см −1 . Ссылка Х А Б С Д [49] 34,441 35,005 45,329 [60] 32,398 ± 1 32,303 ± 1 [72] 29570 [81] 0 32405.8 [87] 32,828 [79] 22.7 29.4 [85] 32,382 [56] 30,860 [88] 32,405
Таблица 6 показывает, что для штатов X, A и D очень мало информации. Для штата X Sur et al. [81] произвольно приняли дно ямы X за начало своей энергетической шкалы. Следовательно, это не прямое измерение. Таким образом, государство X, как и государство A, было предметом только одного исследования; что Аквиланти и др. . [79] Для состояния D существуют два совершенно разных определения.
Как было замечено в предыдущем разделе, расположение состояний B и C проблематично.
Государству Б уделяется наибольшее внимание исследователей. Два показателя статистически далеки от остальных. Помимо ранее упомянутого исследования Юинга и Брау, [56] старые теоретические работы Хэя и Даннинга относятся к числу сомнительных определений. [49] о котором скоро пойдет речь. Без учета этих значений экспериментальная работа дает доверительный интервал при очень узком 95%-м пороге: от 32380,1 см. −1 до 32415,3 см −1 .
Напротив, статистический вывод сделать невозможно, учитывая небольшое количество измерений состояния C. Однако дальнейший анализ прояснит ситуацию, несмотря на несовпадающие значения символов в Таблице 6. Действительно, расположение состояний C относительно состояния B имеет повлекло за собой множество публикаций.
Статистический анализ значений Таблицы 2 обеспечивает пошаговый подход к доверительному интервалу на уровне 95%, который составляет: 76,8 см. −1 < (E B - E C ) < 100,2 см −1 . К этому интервалу принадлежат только четыре такта. Это прямое определение Жуве и др. [60] и три значения, полученные на основе кинетических исследований. [50] [61] [62] С другой стороны, точечная оценка дает 88,5 см. −1 и единственная мера, которая согласуется с этим (учитывая указанную абсолютную ошибку), взята из Jouvet et al. . [60] при (90 ± 2 см −1 ). Статистическое исследование затем подтверждает выводы, сделанные в пункте 1.1.
Перечисленные выше доверительные интервалы для состояния B и разность энергий (EB – EC ) дают интервал для EC : 32279,9 см. −1 < E C < 32338,4 см −1 .
В этих условиях только значение Жуве и соавт. [60] в таблице 6 соответствует этому диапазону. Три сомнительных решения включают решение Хэя и Даннинга. [49] с дефектным значением E B . Еще одно раннее теоретическое исследование Клагстона и Гордона. [87] также привел к этому интервалу. То же самое верно и для твердотельных экспериментальных работ, проведенных Фахардо и Апкаряном. [72]
Вычисление среднего значения двух значений в Таблице 6 дает 43838,45 см. -1 . Энергетическая щель состояния B тогда составляет порядка 11400 см–1. −1 . Шостак и Стронг [52] экспериментально определили разницу энергий между состояниями A и B. Они нашли 9900 см −1 . Разница между этими значениями (EB – E D ) очень резкая. Учитывая только работу Sur et al. , [81] разница энергий между состояниями B и D становится порядка 9950 см-1. −1 что близко к Шостаку и Стронгу. [52] Это наблюдение ставит под новые сомнения теоретические работы Хэя и Даннинга. [49] для которого (E B – E D ) равно 10888 см. −1 .
Что касается электронной структуры, то кажется, что более старые исследования создают проблемы в отношении некоторых их результатов. [10] [49] [55] [56] [87] С другой стороны, работа Фахардо и Апкаряна [72] не всегда согласуется с наблюдениями за газообразным состоянием. Более того, последние теоретические исследования не устраняют существенных различий с экспериментальными результатами. [42] [43]
Устранение ценностей Хэя и Даннинга, [49] сводит к определению значения D e для состояний C и D и делает три других значения, относящиеся к состоянию B, однородными. Среди них Tellinghuisen et al. [55] создает проблему для других ценностей. Энергия D e для состояния B тогда имеет среднее значение 36184 см-1. −1 .
Вибрационная структура
[ редактировать ]Колебательную энергию уровня v' любого состояния M можно рассчитать как:
E Vib (M) = ω e (v’+1/2) – ω e x e (v’+1/2) 2
где ω e и (ω e x e ) обозначают соответственно основную частоту колебаний и константу ангармонизма . Их соответствующие определения собраны в таблицах 7 и 8.
Основные вибрационные частоты
[ редактировать ]Значения ω e сгруппированы в таблице 7.
Таблица 7: Значения ω e в см −1 . Ссылка Х Б С Д [89] 210 [49] 188 188 189 [60] 27 ± 1 193 ± 1 204 ± 1 [90] 194.235 [81] 26.22 194.75 204.34 [55] 26.27 (± 0.55) 195.17 (± 0.31) [74] 195.6 [54] 50 ± 10 [72] 188 [88] 195.2 [87] 187 [91] 210 [42] 195 198 [92] 205 ± 12
Государства X, C и D имеют только четыре определения. Ни одна мера не может считаться статистически отдаленной от других, несмотря на различия.
Государство B предлагает девять определений. Статистический анализ приводит к доверительному интервалу 95%: 194,7 см. −1 < ω е < 195,4 см −1 .
Шесть значений в Таблице 7 являются странными. Трое из них заметно так. Это старые публикации, из которых два (Хей и Даннинг [49] и Брау и Юинг [89] ) были центральными в предыдущем разделе. Голд [92] результаты были основаны на том же методе, который использовали Брау и Юинг. [89]
Остальные три показателя, выходящие за пределы диапазона, появились позднее. Кваран и др. [90] исследовал твердое состояние. Подобно Фахардо и Апкариану, [72] они наблюдали существенные различия в газообразном состоянии. Напротив, наиболее удивительными являются разногласия между Жуве и др. [60] и Тамагаке и др. [74] которые были исследованиями с хорошими результатами. Наконец, среди значений, которые согласуются с этими диапазонами, есть много исследований, которые носили более теоретический характер. [42] [88] чем экспериментальный. [55] [81]
В заключение Теллингхейзен и др. [55] дает очень хорошие результаты как в состоянии B, так и в состоянии X.
Сообщенные результаты по состоянию C весьма сомнительны. [49] [72] [87] Работа Жуве и др. [60] является крайним по сравнению с другими мерами государства B.
Что касается состояния D, исключая результаты Хэя и Даннинга. [49] делает его более связным, чем остальные три ценности.
Наконец, необходимо уточнить значения ω e для состояний X, C и D. Основной интерес этого разъяснения будет заключаться в лучшем разрешении колебательной структуры перехода, используемого в лазере, что требует лучшего знания состояния X. С другой стороны, структура состояния C важна, поскольку она играет фундаментальную роль в лазерной кинетике .
Константы ангармоничности
[ редактировать ]В таблице 8 показаны измерения констант ангармонизма для различных состояний. Измерения констант ангармонизма для состояний X, C и D очень противоречивы.
Таблица 8: Значения ω e x e в см −1 . Ссылка Х Б С Д [49] 0.66 0.85 0.80 [60] 0.25 ± 0.07 0.75 ± 0.1 [90] 0.63152 [81] – 0.321 0.627 0.682 [55] – 0.278 (± 0.17) 0.543 (± 0.063) [88] 0.54
Шесть измерений для состояния B дают доверительный интервал 95 %:
0,532 см −1 < ω е х е < 0,669 см −1 .
Работа Жуве и др. [60] статистически далека от остальных и авторы не могут объяснить эту разницу. Хэй и Даннинг [49] дают правильные прогнозы, как и исследование вибрационной структуры Теллингхейзена и др. . [55]
Ротационная структура
[ редактировать ]Следующее выражение обозначает вращательную энергию: E rot (M) = B'.K' ef – D'.(K' ef ) 2 , где K' ef = j'(j'+1) ± (1/2).δ(j'+1/2) ;
B' и D' соответственно представляют собой постоянную вращения и первую константу центробежного искажения. Их значения указаны в таблице 9 и таблице 10. δ – параметр, равный 2,0 для состояния B. [62] и 0,4 для состояния X. [93]
Таблица 9: Значения B' в см −1 . Ссылка Х (v'=0) Х (v'=12) Б [94] 0.0585 0.0675 [93] 0.0560 0.0274 [62] 0.0669
Поэтому ротационные структуры изучены очень плохо. Несмотря на это, следует отметить согласованность некоторых измерений, сделанных на B'.
Таблица 10: Значения D' в см −1 . Ссылка Х (v'=0) Х (v'=12) Б [93] 9.3 × 10 −7 1.9 × 10 −6 [62] 3.2 × 10 −8
Синтетические пути
[ редактировать ]Когда они находятся в конфигурации, принадлежащей метастабильным состояниям np 5 (n+1)с 1 , (n = 5 для ксенона), инертные газы обладают свойствами поляризуемости и упругого рассеяния, аналогичными свойствам щелочных металлов . [95] Валентный электрон возбужденного инертного газа имеет энергию связи, близкую к энергии связи щелочного металла, следующего за ним в периодической таблице . В старых публикациях [56] [92] [96] [97] эта аналогия, применимая только для более тяжелых инертных газов, используется для изучения поведения этих газов с донорами галогенов. Щелочные металлы имеют хорошее химическое сродство к галогенам и должны иметь сродство к возбужденным инертным газам. Экспериментально сечение столкновения метастабильных состояний инертных газов с галогенами аналогично сечению столкновений щелочных металлов с галогенами. [96] [97] [98] Таким образом, возбужденный ксенон имеет электронную структуру, близкую к структуре цезия , поэтому он может реагировать с донором хлора с образованием XeCl.
* .
Существенные различия между щелочными металлами и возбужденными редкими газами существуют в их молекулярной симметрии. Число состояний галогенидов инертных газов больше, чем у солей щелочных металлов. Это связано со спин-орбитальным расщеплением атомов и ионов инертных газов.
Первым условием получения XeCl является придание ксенону реакционной способности. Для этого его необходимо либо возбудить, либо ионизировать, либо и то, и другое. Использовалось несколько методов внешнего возбуждения. Наиболее распространены поражения электрическим током. [27] электронные лучи, [39] лазерное возбуждение, [99] микроволновые печи [100] и α-частицы. [15]
Возбуждение неселективно и образование XeCl
* может идти разными путями. Их относительная важность варьируется в зависимости от условий, особенно от давления, способа возбуждения и донора галогена. Когда речь идет о тройных смесях, процесс создания XeCl усложняется. Тем не менее, добавление буферного газа дает много преимуществ. Другие редкие газы дешевле ксенона, но они (вместе со своими возбужденными частицами и ионами) поглощают меньше, чем ксенон, при длине волны 308 нм. Таким образом, буферный газ можно использовать в очень высоких пропорциях без существенного изменения выходной мощности лазера. В этих условиях пропорции ксенона и HCl должны соответствовать тем, которые необходимы для получения желаемого количества молекулы эксиплекса. Существенная роль буферного газа заключается в передаче атомам ксенона необходимой энергии возбуждения. Эту передачу можно считать мгновенной. Это может привести к возбуждению или ионизации ксенона или образованию Rg Машина + ион. [4] Каждый из этих видов может затем вступить в реакцию с донором хлора с образованием XeCl.
* . С другой стороны, образование нейтральных форм RgXe не кажется важным. [5]
Двумя основными способами синтеза эксиплексов являются столкновения (между молекулами хлора и ксенона, при которых возбуждается хотя бы один вид) и рекомбинация ионов. Буферный газ иногда является партнером первого и почти всегда участвует во втором.
Образование XeCl
* is extremely effective since Konovalov et al. [101] наблюдали эмиссию XeCl в криптоне , тогда как ксенон присутствовал лишь в следовых количествах (0,2%).
Фотоассоциативный путь
[ редактировать ]XeCl
* синтез происходит при использовании смеси, содержащей ксенон и хлор ( Cl
2 ) возбуждается с помощью лазера с длиной волны от 304 до 312 нм. [99] Затем индуцируются две реакции: [102]
- возбуждение электронно изолированного атома или молекулы ксенона с последующими реактивными столкновениями
- Одновременное взаимодействие пары при столкновении и одного или двух фотонов, введенных лазером, генерирует промежуточное состояние, которое затем приводит к желаемому продукту без промежуточного столкновения.
В последнем случае образуется переходный комплекс [103] (Xe- Cl
2 ) * в штате ( 1 Π ты ). [104] Поэтому возможны два пути диссоциации с момента поглощения фотона парой Cl-Cl или парой Xe-Cl из ( Xe-Cl
2 ) * в штате ( 1 Π ты ). [104] [105]
Xe-Cl
2 ( 1 Π u ) + hν → Xe-Cl
2 ( 1 Π г ) → Автомобиль +
кл.
2 − → XeCl(B,C) + Cl
Xe- Cl
2 ( 1 Π u ) + hν → Xe-Cl(X)-Cl + hν → Xe-Cl(B)-Cl → XeCl(B) + Cl
Константу скорости реакции измеряли, рассматривая фотон как третьего партнера. Это 6 × 10 −29 см 6 с −1 . [106]
Аналогичные результаты были получены с другими донорами хлора, включая HCl и CCl.
4 .
Во всех случаях молекулы XeCl(B, C) всегда образуются в состояниях с сильным колебательным возбуждением.
Путь столкновения
[ редактировать ]Важность многих процессов зависит от типа и возбуждения частиц при столкновении. Главным остатком во всех случаях являются выбросы, возникающие в результате двойных столкновений.
Гарпунные столкновения
[ редактировать ]В этих реакциях участвуют донор хлора в основном состоянии и возбужденный атом ксенона, оба в первых 6s, Xe * и на более высоких уровнях Xe ** например, уровень 6p.
Механизм
[ редактировать ]В целом эти реакции могут описывать результат столкновений атомов благородного газа (Rg) и доноров галогена (RX), где X — атом галогена, а R — радикальная молекула. [107] Продукты реакций сильно зависят от типа инертного газа и донора галогена. В нашем случае, когда Rg = Xe и X = Cl, природа продуктов подчиняется этому правилу. [50] [108] В некоторых случаях это столкновение может не привести к образованию галогенидного инертного газа. [50]
Атом Rg и молекула RX следуют за ними при приближении к наименьшему адиабатическому потенциалу и реакция протекает по орбитальному механизму, контролируемому при кроссовере ионно-ковалентного. Реагенты (Rg и RX) приближаются к ковалентной диабатической поверхности. Затем они образуют комплекс Rg
* ...RX на достаточно большом межъядерном расстоянии. Его потенциал равен V(Rg, RX). Когда расстояние становится достаточно малым, возможно, что V(Rg, RX) пересекает ионную потенциальную поверхность ( Rg +
...RX − ). Кроссовер может происходить за счет переноса электрона от Rg к RX. Это так называемый гарпунный механизм. В этом случае атомы продолжают находиться на новой поверхности. Это приводит к реакции диффузии и образованию RgX. * .
На рисунке 3 показан процесс создания XeCl.
* который включает Rg=Xe и X=Cl. После своего перехода электрон занимает разрыхляющую орбиталь RCl. В присутствии Машина + , Р Кл −
распадается на R и Cl −
. Машина
* ионы и Cl −
нет новой силы затем рекомбинируются с образованием XeCl в состояниях B, C и D, поскольку между Cl −
и R. Колебательное возбуждение XeCl.
* всегда важно. Итого все происходит по уравнению реакции:
Xe* + RCl → XeCl
* (B,C,D) + R с константой скорости k MX
Однако конкурентное образование XeCl
* реакции происходят до или после пересечения. Они соответствуют взаимодействиям потенциала V ( Rg
* , прием * ) и V (Rg + RX * ).
В общем, такая ситуация возникает, когда ионная поверхность пересекается с ковалентными поверхностями, где RX находится в низшем возбужденном состоянии. Распределение вывода зависит от количества и характера выходных каналов, которые возможны после коллизий. [107] [109] Чаще всего происходит при пересечении потенциальных поверхностей путем передачи электронной энергии, которая может вызвать диссоциацию возбужденного акцептора:
Рг
* + RX → (Rg + ...RX − ) → Rg(B,C,D) + RX * с константой скорости k ET
Рг
* + RX → (Rg + ...RX − ) → Rg + R + X с константой скорости k D
Этот путь имеет тенденцию становиться менее важным по мере увеличения сложности RX.
Также возможно, что передача произошла в состоянии, не коррелированном с RX. * ион, но при очень высоких ридберговских состояниях нейтральной молекулы и лежащих чуть ниже пределов ионизации. Критическими факторами, регулирующими коэффициенты ветвления, являются потенциальные энергии, связанные с молекулярным ионом (VI ) , ридберговской группой, близкой к ионизации (V II ) или исходно возбужденным атомом (V III ). Важность этих путей возрастает с глубиной отверстия V ( Rg
* , прием * ).
Когда сильно разделенные асимптотические уровни энергии находятся в порядке VI > V II > V III и потенциальные энергии (VI II ) притягиваются, первое неудачное пересечение встречается, когда сближение реагирующих атомов благоприятствует выходу (VI II ), а не чем анионный (VI ) . Поскольку (VII ) имеет катионный центр, который остается прочно связанным, это преимущественно приводит к передаче возбуждения. Это реакция диссоциативного возбуждения:
Рг
* + RX → Rg + R * + X или Rg + R + X * с константой скорости k DE
Если V III > V II на большом расстоянии, пеннинговский путь ионизации или ассоциативная ионизация: возможен [107]
Пеннинговская ионизация: Rg
* + RX → Rg + RX + + и − с константой скорости k PI
Ассоциативная ионизация: Rg
* + RX → (RgRX) + + и − с константой скорости k AI
В (VI ) связь с атомом галогена в принципе слабая и перенос атома между Rg и R усиливается. Таким образом, этот потенциал приводит к образованию эксиплекса.
существует Таким образом, априори пять конкурентных способов синтеза RGX. Для XeCl
* возбужденный атом ксенона сталкивается с донором хлора. Все эти пять реакций наблюдались для различных доноров хлора. [109] Для количественной оценки доли образующегося эксиплекса принято определять коэффициент ветвления. Он показывает скорость образования XeCl, обозначенную Γ XeCl :
Γ XeCl = k MX / (k MX + k AI + k PI + k ET + k DE + k D )
Измерения Γ XeCl были проведены для нескольких доноров хлора и главным образом для 6s- и 6p-состояний ксенона.
Xe(6s или 6p) + RCl → продукты с константой скорости k Q
k Q представляет собой общую константу скорости и рассчитывается как: k Q = k MX + k AI + k PI + k ET + k DE + k D
Таблица 11. Суммарные константы скорости в см 3 с −1 для гарпунных столкновений Xe* и Cl
2 . Γ XeCl = 1.Состояние ксенона к Q × 10 −10 Ссылка 3
П
2 или (6s[3/2] 2 )(10 ± 2) [110] 3
П
2 или (6s[3/2] 2 )7.2 [109] 3
П
2 или (6s[3/2] 2 )(7.0 ± 0.5) [111] 3
П
1(7.9 ± 0.9) [70] 1 PП1 (7.6 ± 0.7) [70] (6p[1/2] 0 ) (14.6 ± 0.2) [102] (6p[1/2] 0 ) (17.9 ± 0.2) [112] (6п[1/2] 2 ) (14.5 ± 0.2) [102] (6п[1/2] 2 ) (15.5 ± 0.2) [112] (6п[5/2] 2 ) (13.3 ± 1.0) [113] (6п[5/2] 2 ) (12.8 ± 0.3) [112] (6п'[3/2] 2 ) (18.6 ± 0.5) [112] (6p'[1/2] 0 ) (21.9 ± 1.0) [112] (7п[5/2] 2 ) (30.7 ± 1.9) [112] (7p[1/2] 0 ) (29.5 ± 0.8) [112] (7д[1/2] 1 ) (9.2 ± 0.5) [112]
Результаты для Cl
2 , ССl
4 и HCl (v = 0) суммированы в табл. 11–13. Γ XeCl установлен равным 1 Сетсером Ку [102] где донором хлора является Cl
2 . Такое решение оправдано тем, что для Xe* + Cl
2 имеем V II > VI > V III , что по мнению Саймонса [107] фиксирует маловероятный канал передачи возбуждения.
Таблица 12: Общие константы скорости в см 3 с −1 и Γ XeCl для гарпунных столкновений Xe* и HCl (v = 0). Состояние ксенона к Q × 10 −10 Γ XeCl Ссылка 3
П
1 или (6s[3/2] 1 )6.2 0.01 [58] 3
П
2 или (6s[3/2] 2 )(7 ± 2) [110] 3
П
2 или (6s[3/2] 2 )5.6 0.01 [58] и Веласко и др. [109] 3
П
2 или (6s[3/2] 2 )5.6 <0,02 [50] 1 PП1 4.62 Чен и Сетсер [114] 1 PП1 7 ≈0 [70] (6p[1/2] 0 ) (8.3 ± 0.5) 0.80 ± 0.15 [113] (6п[3/2] 2 ) (8.0 ± 0.5) 0.60 ± 0.15 [113] (6п[3/2] 2 ) (6.5 ± 0.2) [102] (6п[5/2] 2 ) (8.0 ± 0.5) 0.40 ± 0.15 [113] 5д[3/2] (15.6 ± 1.5) 0.48 [70] Краткое описание состояний 6p 5 [115] Краткое описание состояний 6p 5.6 0.60 [116]
Первый анализ таблиц 11-13 показывает, что результаты хорошо согласуются, когда для одной и той же реакции было сделано несколько измерений. Мы обнаружили, что константы скорости большинства столкновений измерялись только один раз. Более того, за редким исключением, эти определения K Q и Γ XeCl ограничиваются низшими возбужденными состояниями атомарного ксенона. Это показывает необходимость новых мер для подтверждения имеющихся экспериментальных результатов и оценки роли других состояний, которые не преминут образовываться при использовании, как и в лазерах, неселективных режимов возбуждения.
Таблица 13: Общие константы скорости в см 3 с −1 и Γ XeCl для гарпунных столкновений Xe* и CCl
4 .Состояние ксенона к Q × 10 −10 Γ XeCl Ссылка 3
П
1 и 3
П
21.73 0.24 [117] 3
П
1 и 3
П
26.3 0.13 [50] (6p[1/2] 0 ) (7.5 ± 0.2) 0.68 ± 0.2 [102] (6п[3/2] 2 ) (7.8 ± 0.5) 0 60 ± 0.15 [113] (6п[5/2] 2 ) (7.3 ± 0.5) 0.35 ± 0.10 [113]
Важный результат для лазеров XeCl очевиден при первоначальном анализе. Xe(6s) + HCl (v = 0) не образует XeCl. Однако, по оценкам Каннари и др. [118] 5% синтеза эксиплекса происходит посредством гарпунной реакции. При этом состояния Xe(6p) производят 2,5% от этого количества.
Начальные состояния: Xe(6s)
[ редактировать ]Молекулярный хлор эффективно реагирует с этими состояниями ксенона. Поскольку Кл.
2 образуется в газовых смесях (рис. 1), эта реакция важна в кинетике XeCl-лазеров.
Реакция с CCl
4 быстрее, чем Cl
2 на порядок, но он по-прежнему эффективен. реакция важна в кинетике Xe Эта
2 лазера.
Если донором хлора является HCl, ситуация сложнее. Видны две ситуации:
- HCl в основном состоянии с колебательным уровнем v=0. Значения K D очень схожи независимо от исходного состояния ксенона; коэффициент ветвления для 6s-состояний очень низок. Вклад этих состояний ксенона в образование XeCl
* незначительно. Кроме того, конкурентные реакции происходят до пересечения потенциальных кривых V(Xe* + HCl) и V( Машина + + Н Cl −
). [115] Тушение Xe(6s)HCl играет важную роль в лазерной кинетике . Он разрушает состояния ксенона, способные образовывать эксиплекс. - HCl в основном состоянии с колебательным уровнем v=1. Для Хе( 3
П
2 ) государство, Чанг [68] выявили заметное увеличение скорости производства XeCl. Константу скорости синтеза XeCl измеряли при минимальном значении 2 × 10 −10 см 3 с −1 и Γ XeCl = 35%. Первая оценка, сделанная Levin et al. [116] и на основе переписки был опубликован в размере 6 × 10. −11 см 3 с −1 и Γ XeCl = 11%, но эта реакция была устаревшей из-за прямых измерений Чанга. [ нужна ссылка ] По мере увеличения колебательного возбуждения HCl следует скорость образования XeCl. Прямых измерений не существует, но существуют аналогичные оценки. Для v=2 значения констант скорости синтеза включают: 5,6 × 10 −10 см 3 с −1 [119] и 2,0 × 10 −10 см 3 с −1 . [120]
По мнению других авторов, учитывается совокупность колебательных уровней. А для V ≥ 1 Каннари и др. [121] предложил константу скорости синтеза 5,6 × 10 −10 см 3 с −1 и Γ XeCl = 26%. необходимы эксперименты Для выяснения этого аспекта лазерной кинетики . [118]
Начальные состояния: Xe(6p)
[ редактировать ]Синтетические реакции XeCl обычно более эффективны, чем в состоянии 6s. Это относится к трем донорам хлора, графически указанным в таблицах 11, 12 и 13.
Константы скорости для хлора в два раза быстрее, чем для HCl и CCl.
4 .
Для HCl ситуация отличается от предыдущего случая. Если полные константы скорости того же порядка, что и 6s-состояния, коэффициенты ветвления Γ XeCl высоки. Результат объясняет прогноз Каннари и др. [118] относительно эффективности скорости синтеза XeCl
* от Хе(6п).
Что касается потенциальных кривых на рисунке 3, то потенциальные кривые V( Xe** + RX) и V( Машина + + прием − ) пересекаются на большем межъядерном расстоянии, чем 6s-состояния в области сильных взаимодействий. [115] Это объясняет, почему образование XeCl более эффективно после пересечения, чем в состояниях 6s. [102] [115] независимо от донора хлора, как видно для Cl
2 , HCl, CCl
4 , а также для хлорфторуглеродов [122] в состояниях 6p[1/2] 0 и 6p[3/2] 2 .
Происходят конкурентные реакции. Один из них был экспериментально обнаружен и оценен количественно – столкновительная релаксация, вызванная HCl: [123]
Xe(6p[3/2] 2 ) + HCl → Xe(6s[5/2] 2 0 ) + HCl с константой скорости k a или k a = 4,3 × 10 −11 см 3 с −1 .
Это составляет лишь 6% от значения k Q из таблицы 12 для состояния (6p[3/2] 2 ). Поскольку доля синтеза эксиплексов составляет 60%, следует сделать вывод, что существуют и другие важные конкурентные процессы.
Обобщенные результаты в Таблице 12 относятся к HCl (v=0). Для 6p-состояний роль колебательного возбуждения HCl в кинетике образования XeCl малопонятна. Некоторые авторы утверждают, что константы скорости соседнего состояния v = 0, если HCl колебательно возбуждена, но эти результаты основаны на аналогиях. Поэтому необходимо экспериментальное уточнение. Константа скорости для v=1 равна 5,6 × 10 −10 см 3 с −1 . [116] То же значение используется для v=2. [120] Каннари и др. [121] все еще маловероятно, что он уменьшит различные колебательные уровни HCl, а для v≥1 — 8,2 × 10 −10 см 3 с −1 предлагается.
Сильно возбужденные состояния ксенона.
[ редактировать ]Эксперименты, проведенные с Cl
2 показывают, что эффективность образования XeCl возрастает с увеличением энергии возбуждения атома ксенона; константа скорости синтеза умножается на три при выходе за пределы 6s-состояний в 7p-состояния (табл. 11).
Скорость XeCl
* синтез увеличивается на порядок при выходе за пределы состояний 6s к состояниям 6p при CCl
4 (таблица 13).
HCL неоднозначен. Анализ таблицы 12 показывает, что увеличение k Q , по-видимому, незначительно увеличивается при ксеноновом возбуждении. Пока что никакие измерения не выходят за пределы состояния 5d[3/2], которое имеет примерно ту же энергию, что и состояние 6p. Скорость синтеза также кажется очень эффективной для состояний 7s[3/2]. [70] без какого-либо известного числового значения. Имеющаяся информация не позволяет предположить более эффективную скорость синтеза эксиплекса по мере постепенного увеличения возбуждения ксенона. Действительно, для состояния 5d[5/2] 3 0 , имеется только возбуждение с константой скорости реакции 3,2 × 10 −12 см 3 с −1 : [123]
Хе(5d[5/2] 2 0 ) + HCl → Xe(6p[3/2] 2 ) + HCl
Кроме того, штаты Ридберга, похоже, не производили XeCl. Наблюдаемые реакции для Xe(31f) [124] следующие:
Xe(31f) + HCl(J) → Xe(31l) + HCl(J) (α)
Xe(31f) + HCl(J) → Xe(nl) + HCl(J-1), если J≤5 (β)
Хе(31f) + HCl(J) → Машина + + и − + HCl(J-1), если J>5 (γ)
Общая константа скорости равна k T = (11,3 ± 3,0) × 10 –7 см 3 с −1 , разделенный на следующие:
k α = (5,5 ± 2,5) × 10 –7 см 3 с −1 (л-изменение)
к β = (4,8 ± 2,4) × 10 –7 см 3 с −1 (n-изменение)
k γ = (0,9 ± 0,4) × 10 –7 см 3 с −1 (ионизация)
Обратите внимание, что реакция (γ) дает важный предшественник XeCl, а именно Машина + .
Выводы
[ редактировать ]Гарпунные реакции играют важную роль в лазерной кинетике.
Для Ксе
2 Cl- лазеры, ситуация проста при реакции с CCl
4 . Для XeCl-лазера кинетика гарпуна более сложна. Несмотря на свою слабую долю в газовой смеси, Cl
2 получается очень эффективно из эксиплекса путем гарпуна. Состояния 6s не участвуют в производстве XeCl.
* в той мере, в какой они приводят к столкновениям с молекулами колебательно-возбужденной HCl.
Поэтому кинетика колебательного возбуждения HCl имеет фундаментальное значение. Чтобы построить удовлетворительную модель, следует принять во внимание по крайней мере первые шесть уровней вибрации. [125] [126] [127] [128] Это колебательное возбуждение производится следующими электронами:
HCl(v) + е − → HCl(v') + е − (EV) с константой скорости K .
Константы скорости (EV) измерялись для следующих переходов: v=0→v'=1, v=0→v'=2, v=1→ v'=2 и v=2→v'=3. Тогда можно предложить эмпирический закон: [127]
K v→v+1 = v K 0→1
K v→v+2 = v K 0→2
Значения K зависят от распределения энергии электронов, как показано на рисунке 4.
В гарпунных реакциях скорость синтеза состояния B по отношению к скорости синтеза состояния C находится между 1 и 2, независимо от природы галогенида редкого газа. [58] Тем не менее, при увеличении давления заметно явное увеличение доли состояния B по отношению к состоянию C. [96] На это соотношение также сильно влияет природа донора хлора. это 1,2. Для CCl
4 [96] и 1,3 для Cl
2 . [58] Важное значение имеет состояние возбуждения ксенона. Для случая Cl
2 , было замечено [112] что скорость синтеза состояния B может быть в пять раз выше, чем состояния C, если Xe(6p[1/2] 0 в реакции участвует ), чем если бы они находились в сильно возбужденных состояниях.
В реактивных столкновениях между нейтральными частицами участвуют и другие реакции, но они играют незначительную роль.
Реакции с участием возбужденных молекулярных частиц
[ редактировать ]Роль молекул ксенона
[ редактировать ]В опубликованной литературе трудно найти реакции с участием молекул ксенона и HCL.
Лоренц [70] только измерили константу скорости разложения Xe 2 * по HCl как (8,2 ± 0,8) × 10 –10 см 3 с −1 без указания получаемых продуктов.
In contrast, Bibinov et Vinogradov [108] наблюдал следующую реакцию с Cl
2 :
Хе 2 * + Cl
2 → XeCl
* + Cl + Xe
Синтез эксиплекса осуществлялся гарпунным способом. Константа скорости оценена равной 7,1 × 10 −10 см 3 с −1 . [121]
Роль возбужденного HCl
[ редактировать ]Кастильехо и др. [129] наблюдал эмиссию HCl между 200 и 240 нм из-за перехода B B( 1 С + ) → Х ( 1 С + ) (см. рисунок 5). С ростом давления ксенона это излучение исчезает и появляется XeCl(B). Другими словами, XeCl(B) можно получить по реакции:
HCl (Б 1 С + ) + Транспортное средство ( 1 S O ) → XeCl(B) + H
Константа скорости оценивается как 5 × 10 −10 см 3 с −1 . [130]
Другой путь вывода кажется конкурирующим с синтезом эксиплекса в рамках того же столкновения, какой продукт должен быть:
Машина + + Н + Cl + е − и соответствующая константа скорости равна 1 × 10 −10 см 3 с −1 . [121]
Роль возбужденного Cl
2
[ редактировать ] кл.
2 синтезируется в лазере по следующей реакции:
кл. * + HCl → Cl
2 * + Cl
Константа скорости равна 1 × 10 −10 см 3 с −1 . [121] Синтез эксиплекса происходит по следующей реакции:
Хе + Cl
2 * ( 1 Σ ты + ) → XeCl
* + Cl с константой скорости k u
Значения k u приведены в таблице 14. Результаты Зуева и соавт. [131] статистически далек от других, хотя и недавний. Если его не учитывать, то среднее значение должно составить k u = 2,6 × 10 −10 см 3 с −1 .
Таблица 14: Значения k u в см 3 с −1 к ты × 10 −10 Ссылка 1.1 [70] (1.2 ± 0.2) [132] (3.0 ± 0.5) [133] 18 [131] 5 [116]
Соответствующую реакцию можно найти для Cl
2 * (Д' 3 π 2г ) [108] состояние.
Термомолекулярные реакции
[ редактировать ]По существу они производятся в виде тройных смесей и относятся к типу:
Хе** + Cl
2 + М → XeCl
* + Cl + M с константой скорости k c
Константа скорости k c приведена в таблице 15. Обратите внимание только на процессы, в которых M=Ar пренебрежимо малы.
Таблица 15: Значения k c в см 6 с −1 . [112] Состояние ксенона Xe** М = Автомобиль × 10 −28 М = Аг × 10 −28 (6p[1/2] 0 ) (3.5 ± 0.5) < 0,5 (6п[3/2] 2 ) (1.4 ± 0.5) < 0,1 (6п[5/2] 2 ) (1.8 ± 0.5) < 0,1
Что касается гелия , то здесь есть две реакции:
Xe* + Cl + He → XeCl
* + Он
Xe** + Cl + He → XeCl
* + Он
Константы скорости соответственно равны 10 −27 см 6 с −1 и 3 × 10 −27 см 6 с −1 . [134]
Также существуют данные, когда атомы ксенона находятся в основном состоянии:
Xe + Cl + M → XeCl (X) + M, где M = Ne или Xe
В обоих случаях константа скорости равна: 1,2 × 10 −33 см 6 с −1 . [135]
Другие реакции
[ редактировать ]Хлор, Cl
2 , синтезированный в газовой смеси, может вызывать следующие реакции:
Хе + Cl
2 → XeCl
2
Хе* + Cl
2 + Автомобиль → Машина + + Cl
2 − + Xe → ( XeCl
2 ) * + Транспортное средство [136]
Поскольку температура сублимации XrCl
2 — t s = 80 °С, эта молекула синтезируется при комнатной температуре, в твердом состоянии в газовой смеси. Это вызывает явление паразитной генерации, называемое «лазерный снег». [137]
Некоторые авторы предложили повысить температуру, чтобы получить XeCl.
2 возвышенное. Затем он становится реакционноспособным и активно участвует в синтезе XeCl.
* :
XeCl
2 * → XeCl
* + кл
Хе* + ХеCl
2 → 2 XeCl
*
Повышение температуры дает два преимущества: устранение паразитного лазерного явления и увеличение производства XrCl. Однако это увеличение не должно иметь большого значения, так как XeCl
2 не диссоциирует, что могло бы разрушить предыдущую реакцию.
В тройных смесях могут быть синтезированы эксиплексы RgCl, что, возможно, приведет к образованию XeCl.
* посредством так называемых реакций смещения . Они наблюдались, когда Rg представляет собой Ar или Kr: [135] [138]
RgCl * + Xe → XeCl
* + Rg с константой скорости k d или k d =1,5 × 10 −10 см 3 с −1 для Rg = Ar
И наоборот, синтез RgCl потребляет доступный хлор, снижая скорость производства XeCl. Качество лазера может ухудшиться, как это было в случае с криптоном. [139]
Этот обзор будет ограничен реакциями синтеза XeCl.
* , без учета ионной рекомбинации. Второй путь существует и будет рассмотрен.
Ионная рекомбинация
[ редактировать ]По мнению нескольких авторов [115] [140] [141] бимолекулярные реакции ( Машина + + Cl −
, Хе2+ + Cl −
и Рг Машина + + Cl −
) не участвуют.
Тройные реакции обычно:
Машина + + Cl −
+ Rg → XeCl
* + Рг (3)
Машина +
2 + кл. −
+ Rg → XeCl
* + Рг + Транспортное средство (4)
RgXe +
+ Cl −
+ Rg → XeCl
* + 2 Рг (5)
Ионы ксенона синтезируются непосредственно в разряде или в результате последовательных реакций с участием Rg. + , Рг 2+ а также другие ионные или возбужденные виды. На рисунке 1 приведен пример, где Rg=Ne, а на рисунке 6, где Rg=He. [116] [119] [142] [130] [143] [144]
КЛ −
ионы в основном образуются путем диссоциативного присоединения электрона HCl: [32]
HCl(v) + е − → Н + Cl −
(ОБЪЯВЛЕНИЕ)
В том же случае константа скорости (AD) зависит от распределения энергии электронов, как показано на рисунке 4.
Третий элемент Rg химически пассивен. Это служит лишь стабилизации реакции. [145] Поэтому авторы учитывали только скорости рекомбинации положительных и отрицательных ионов. Они существенно изменяются в зависимости от общего давления газовой смеси, буферного газа и температуры.
Реакции (3) и (4) экспериментально продемонстрированы для всех инертных газов. На рисунках 7 и 8 показано влияние буферного газа и давления на скорость рекомбинации этих реакций при использовании в качестве буферных газов гелия, а затем неона. Эта скорость рекомбинации в обоих случаях имеет один и тот же порядок величины, около 10 −6 см 3 с −1 . По-видимому, влияние температуры изучалось только для неона. (См. рисунок 9.) Скорость рекомбинации α 3 в реакции (3) максимальна при 180 К и абсолютном давлении 294,2 кПа. [146] Следовательно, α 3 равно 4,2 × 10 −6 см 3 с −1 .
Более точный анализ реакции (4) был проведен Бейтсом и Морганом. [147] который установил, что метод Монте-Карло , уравнение Фланнери и теория Ланжевена могут дать хорошие результаты только при давлении выше 1 атм . Это норма для лазеров. Предложенная «приливная» теория согласуется с экспериментальными измерениями Мезыка и др. [140] что видно на рисунке 10. Скорость рекомбинации α 4 для реакции (4) того же порядка, что и α 3 .
Реакция (5) наблюдается только в том случае, если Rg представляет собой неон или аргон. Для этой реакции эволюция скорости рекомбинации α 5 в присутствии неона под давлением показана на рисунке 6. Imada et al. [148] исследовали влияние температуры при фиксированном общем давлении 294 кПа. Максимальное значение α 5 получается при 120К и α 5 = 7,5 × 10. −6 см 3 с −1 .
Для аргона доступны только две оценки при комнатной температуре. При давлении 2 атм α 5 = 2,10 −6 см 3 с −1 [149] а при давлении 1 атм α 5 составляет 1 × 10 −6 см 3 с −1 . [65]
Реакция (5) не благоприятствует переходному комплексу Rg XeCl.
* как промежуточный этап. [57] Поэтому следующая реакция играет второстепенную роль:
Рг Машина + + Cl −
+ Rg → Rg XeCl
* + Rg → XeCl
* + 2 Рг
Напротив, основной путь синтеза определяется следующим образом:
Рг Машина + + Cl −
+ Рг → 2 Рг + Машина + + Cl −
→ XeCl
* + 2Рг
Каннари и др. . [142] оценил вклад каждой из трех реакций рекомбинации и гарпуна для трех типов смесей. Результаты показаны в таблице 16. Реакция (3) обеспечивает основную часть молекул эксиплекса, и обычно реакции гарпуна играют второстепенную роль. Напротив, при использовании гелия на реакции гарпуна приходится около 10–15% XeCl.
* синтез. [144] [150] Другие авторы оценивают этот вклад только в 1%, когда задействован ионный путь. [125] Эти теоретические выводы подтверждаются экспериментальными методами для общности буферных газов и других доноров хлора. [144] [151] Однако «гарпунные» реакции важны, несмотря на их небольшой вклад. Эти гарпунные реакции представляют собой реакции, которые начинаются после первого возбуждения. Ионные рекомбинации, которые затем образуют основную часть молекул эксиплекса, начинаются через 20 нс. [144]
Таблица 16: Процентный вклад реакций синтеза XeCl
* для возбуждения импульсами длительностью 55 нс при ~3 МВт/см 3 .Реакция Транспортное средство/HCl Ar/Xe/HCl Ne/Xe/HCl Машина + + Cl − 83.1% 81.5% 69.6% Хе 2 + + Cl − 11.9 8.2 9.5 М Машина + + Cl − 6.3 11.1 Хе** + HCl 2.5 1.4 1.4 Xe* + HCl(v) 2.5 2.6 2.6 Другие 5.8
В таблице 16 в столбце «другие» указано 5,8% для неона, что означает, что возможны и другие пути рекомбинации.
Ионы Xe3+ синтезируются в газовых смесях, используемых в лазерах. Эти ионы реагируют с Cl -10−
для производства XeCl. Тем не менее, эта реакция вносит лишь небольшой вклад в кинетику лазера. [152]
Ионы Xe+* реагируют с Cl −
для производства XeCl
* . [15] [153] Алехин и др. [153] также синтезировали XeCl
* с использованием паров NaCl. XeCl
* — продукт низших колебательных состояний (v≤20) с использованием высоковозбужденных ионов Xe* в бимолекулярной реакции. Скорость синтеза оценивается в пределах 2 × 10 −10 и 1 × 10 −9 см 3 с −1 . Предложена соответствующая реакция с использованием HCl. [15] Этот вывод основан на наличии состояний, отвечающих за третий континуум ксенона – только Xe2+ ионов , поскольку XeCl
* не производится. [146] [148] Напротив, участие ионов Хе* в реакции согласуется с наблюдениями других авторов. Несколько авторов [144] [150] [154] подтвердили наличие ионов Xe* (6s 4 P 3/2 ) в лазерных смесях. Их концентрация в тысячу раз превышает концентрацию ионов Хе* в гарпунной реакции. [125] С другой стороны, концентрация этих ионов и концентрации XeCl
* и Cl −
как фактор времени не является несовместимым с синтезом эксиплексных молекул с использованием Машина + . Начало снижения Xe+* и Cl −
связано с возрастающим ускорением скорости синтеза XeCl
* . Распределение при гарпунных реакциях между состояниями B и C в условиях эксперимента происходит в случайных пропорциях.
Первую оценку ионных путей сделали Тайсон и Хоффман. [155] который предложил 76% для состояний B и 24% для состояний C. Буферными газами последовательно являются неон, аргон и криптон. Ова и Кушнер [156] опубликовали аналогичные значения: 77% для состояний B и 23% для состояний C. Они использовали четвертичную смесь, содержащую буферный газ (с использованием неона) из водорода H 2 .
Недавнее и более детальное исследование было проведено Tsuji et al. [141] в смеси гелия в качестве буферного газа. Они обнаружили, что:
– Состояния D специально формируются из Машина + ион, ( 2 П 1/2 ) ;
– Состояния B и C производятся исключительно из Машина + ион ( 2 Р 3/2 ) в следующих пропорциях: государства Б – 62,6% и государства С – 38,4%. Скорость производства XeCl
* составляет 98%. [157] Тогда возникает мало конкурирующих реакций.
В лабораторных экспериментах количество Машина + ( 2 Р 1/2 ) и Машина + ( 2 P 3/2 ) состояния одинаковы. Кроме того, константы скорости реакции (3) относительно этих двух состояний ксенона подобны. Однако в этих условиях количество образующихся состояний D очень мало по сравнению с числом состояний B и C. Скорость образования XeCl(D) по отношению к XeCl(B, C) оценивается в 0,033±0,006. Чем быстрее диссоциация [ Машина + ( 2 П 1/2 ) Кл −
] * по отношению к [ Машина + ( 2 П 3/2 ) Кл −
] * несет ответственность за эту ситуацию.
Пути разложения
[ редактировать ]Радиация
[ редактировать ]Спектры излучения
[ редактировать ]Соответствующие спектры, представленные на рис. 11, наблюдались практически всеми авторами, изучавшими смеси на основе ксенона и донора хлора.
Два теоретических исследования позволили идентифицировать спектры излучения. [42] [49] Пять переходов имеют повышенную интенсивность, соответствующую ΔΩ = 0, т.е. поляризацию, параллельную межъядерной оси. Исходные состояния всегда ионные, а состояния-продукты ковалентные. Характеристики этих выбросов показаны в Таблице 17.
Таблица 17. XeCl
* выбросы.Переход Эксперимент Теория Теория Теория Наблюдаемая длина волны (нм) Расчетная длина волны излучения (нм) Время перехода (с) Вероятность выброса (с −1 )х 10 7 Б → Х 308 [65] 295; [49] 282 [42] 2.76; [49] 2.85 [42] 9.3; [49] 11.4 [42] Д → Х 235.5 [53] 224; [49] 216 [42] 1.94; [49] 2.09 [42] 10; [49] 14 [42] С → А 3/2 345 [65] 330; [49] 306; [42] 355 [87] 0.96; [49] 0.98 [42] 0.81; [49] 1.05 [42] Б → А 1/2 345 [65] 324; [49] 307 [42] 0.87; [49] 0.88 [42] 0.6; [49] 0.84 [42] D → A 1/2 Не наблюдается 242; [49] 233 [42] 0.50; [49] 0.49 [42] 0.56; [49] 0.59 [42]
Наиболее вероятными УФ-переходами являются B→X и D→X. Они имеют тип Σ→Σ. Остальные переходы B→A, C→A и D→A имеют характер Π→Π и гораздо менее вероятны. [73]
Другие теоретически более слабые переходы пока не привели к наблюдениям, за исключением Хэя и Даннинга. [49] предусмотрел четыре перехода, перпендикулярно поляризованных на межъядерной оси; другими словами, с ∆Ω = ±1. Только Юинг и Брау [89] отметил эмиссию с центром при 425 нм, приписываемую 2 Σ→ 2 Ппереход. Наконец, Краусс [73] предположил возможность эмиссии типа D→B, переходный период которой сам по себе очень слаб. В Таблице 6 это значение указано на уровне 931 нм.
Основные выбросы наблюдались и сообщались в Таблице 17.
Линия B→X наблюдается при длине волны 308 нм (рис. 11), хотя теоретическое предсказание ее существования было явно слабым. Это самая узкая эмиссия, и конечное состояние показывает несколько неглубокую потенциальную яму. Как и галогениды редких газов, это излучение имеет самый сильный переходный период. Вот почему это предпочтительное излучение в XeCl-лазерах. [4]
Экспериментально линии (C→A) и (B→A) перекрываются, [59] создавая континуум с центром на длине волны 345 нм, часто с низкой амплитудой, как можно наблюдать на рисунке 11. Ширина излучения зависит от перехода, стремящегося к сильно отталкивающему состоянию. Кольц и др. поместил этот континуум между 312 и 460 нм. [50] Слабые наблюдаемые интенсивности объясняются слабостью вероятностей перехода двух излучений, противоположных B→X, а также малым количеством образованных состояний C по отношению к состояниям B, как было замечено ранее. Другие авторы обратили внимание на явления поглощения молекулы Хе.
2 Cl на этой длине волны. [158] По данным Каннари и др. , реакция (3) является основным путем синтеза состояний B и C. [142] Цуджи и др. оценили доли образовавшихся государств B и C: 38% для государства C и 62% для государства B. [141] Значение вероятностей перехода (теоретическое значение I B→A /I B→X = 0,07; экспериментальное значение 0,05), [50] поэтому вклад эмиссии (B→A) составляет около 10%. Несколько авторов [6] [59] [159] утверждал, что можно разработать лазер на основе излучения с длиной волны 345 нм, особенно при давлениях около 10 атмосфер , когда состояния B и C термализованы. Между тем, по состоянию на 2014 год конкретных результатов обнаружено не было.
Переход (D→X) с центром при 235,5 нм систематически не наблюдался. Соответствующая линия кажется слабой, как в случае на рисунке 12. Ее оптическая ширина аналогична оптической ширине излучения (B → X), поскольку она приводит к тому же слабосвязанному состоянию X. [53] Напротив, относительная интенсивность выбросов (B→X) и (D→X) значительно варьируется от одного автора к другому: I D→X /I B→X = 1/3 по Шукеру, [53] От 1/25 до 1/50 по Sur et al. [81] и 0,14 Тейлора и др. . [160] Последние авторы отметили, что эта зависимость не зависит от давления. Маловероятно, что с использованием этого перехода можно будет разработать лазер, как предсказывал Шукер. [53]
В спектрах не обнаружено никакого D→A-излучения. Тем не менее, Хассаль и Баллик [100] увидел линию 246 нм очень слабой интенсивности (рис. 12), не отнеся ее к рассматриваемому переходу.
Выбросы в состоянии D незначительны для спектроскопии XeCl. Приписывая отсутствие D→A, как и D→B, слабо связанной вероятности перехода, [42] [49] [73] того же нельзя сказать о D→X. Из таблицы 17 следует, что излучение D→X должно быть меньшей интенсивности, чем излучение B→X. В этом случае возможное объяснение может быть связано со слабым образованием состояния D либо ионным путем, либо [141] или гарпунной реакцией с использованием состояний Xe( 3 П). [97] Основной путь XeCl
* синтез — реакция (3), отношение числа состояний B к числу состояний D равно 0,053. Судя по таблице 17, вполне вероятно, что состояние D будет снимать возбуждение исключительно в сторону состояния X. Вероятности перехода в таблице 17 показывают I D→X /I B→X ≈6,2%, с результатами порядка величины Sur et al. [81] и недалеко от Тейлора и др. . [160]
Эти излучения более или менее ухудшаются на коротких длинах волн, как показывает спектр излучения линии (B → X) на рисунке 13. Соответствующее явление колебаний с той же длиной волны наблюдалось в спектрах поглощения. [52] Кроме того, излучение (D→X) имеет ту же линейную структуру, что и (B→X). [81]
Ширина и колебательный характер этих линий связаны с существованием переходов, возникающих на высоких колебательных уровнях возбужденных излучательных состояний. [50] [74] [92] Колебательное возбуждение является результатом энергии, оставшейся после образования эксиплексной молекулы. Эта энергия зависит как от состояния атома/иона ксенона, участвующего в реакции, так и от донора галогена. [58] [74] [115] Для излучения 345 нм переходы на высоком колебательном уровне более дисперсны в красную область для C→A 3/2 , чем для B→A 1/2, поскольку отталкивающий барьер A 3/2 более крутой и ближе к более высокий уровень излучения, чем A 1/2 . [74]
Колебательный характер этих спектров имеет тенденцию исчезать с ростом давления, показывая только пики, возникающие на уровне v≤2 при давлении выше 1 атм. Это показывает, что колебательная релаксация эффективно опустошает самые высокие колебательные уровни. [10] [92] С другой стороны, исчезновение повышенных уровней происходит быстрее для состояния B, чем для состояния C, поскольку состояние C имеет гораздо большее время жизни. [74] Колебательная релаксация состояний B и C играет важную роль в химической кинетике XeCl-лазеров.
За пределами 5 атм ширина этих линий увеличивается, возможно, из-за столкновительного расширения, вызванного лучами, или из-за всей вращательной структуры. [161]
Изотопные эффекты для ксенона незначительны, но заметны для хлора. Колебательные линии, связанные с самым тяжелым изотопом 37 Cl слегка смещены в сторону наибольших длин волн. Например, разрыв составляет 1,51 Å для линии 4-0 B→X. [55]
Радиационное время жизни возбужденных видов
[ редактировать ]Значения состояний B, C и D показаны в таблице 18 для колебательного уровня v=0. Это состояния B и C, которые привели к большему количеству определений.
Таблица 18. Время жизни (нс) XeCl
* говорится.Состояние B: τ B Состояние C: τ C Состояние D: τ D Метод Ссылка 11.1 ± 0.2 130.5 ± 1.5 Экспериментальный (газовый) [17] 27 ± 3 53 ± 6 Экспериментальный (газовый) [67] 10.1 123 9.5 Теоретический [49] 11.1 ± 0.2 131 ± 10 Экспериментальный (газовый) [61] 135 Экспериментальный (газовый) [69] 8.2 95 6.9 Теоретический [42] 11 Экспериментальный (твердый) [91] 133.5 ± 4.5 Экспериментальный (твердый) [72] 120 ± 9 Экспериментальный (твердый) [76] 17 Экспериментальный (газовый) [162]
В состоянии B два значения статистически далеки от остальных. [67] [162] Они соответствуют самым старым измерениям. Без их учета полученный доверительный интервал в нс составит: 8<τ B <12,3.
Для состояния C дисперсия более важна. Гринейзен и др.». решимость [67] все еще статистически далека от других, а также от двух теоретических значений [42] [49] наряду с измерением, полученным в твердом состоянии. [76] Если пренебречь вышеизложенным, доверительный интервал в нс станет следующим: 129,1<τ C <135,9.
Используя средние значения, соотношение τ B /τ C составляет 0,0764. Он адекватно сопоставим с прямым показателем, который составляет 0,087 ± 0,009. [64] Это соотношение важно, поскольку оно играет важную роль в колебательной релаксации состояний B и C.
Систематическое исследование времен жизни нескольких колебательных уровней (v≤136) состояний B и C было проведено, как указано в таблице 19. [163]
Таблица 19. Время жизни колебательных уровней состояний B и C XeCl. [163] Вибрационный уровень Энергия (см −1 ); Государство С Срок службы (нс); Государство С Энергия (см −1 ); Государство Б Срок службы (нс); Государство Б 0 139.42 120.0 369.42 11.0 4 876.08 127.6 1136.05 11.08 8 1590.86 136.4 1882.33 11.88 12 2284.25 137.2 2608.63 12.29 16 2956.77 142.8 3315.38 12.64 20 3608.94 146.9 4002.98 12.53 24 4241.29 152.3 4671.84 12.35 28 4854.33 174.1 5322.39 13.43 32 5448.6 182.1 5955.05 14.10 36 6024.61 195.3 6570.25 14.5 40 6582.89 195.5 7168.42 14.84 44 7123.96 210.3 7750.00 16.12 48 7648.33 224.6 8315.41 16.38 52 8156.52 230.6 8865.10 17.25 56 8649.03 245.0 9399.49 18.69 60 9126.35 256.4 9919.03 19.33 64 9588.98 265.0 10424.17 20.15 68 10037.4 275.2 10915.27 21.35 72 10472.1 279.1 11392.77 22.42 76 10883.4 270.2 11897.07 23.88 80 11302.0 296.2 12308.67 24.78 84 11698.1 298.2 12747.97 26.04 88 12082.3 308.3 13175.27 27.52 92 12454.9 318.1 13390.97 28.98 96 12815.3 325.6 13994.47 30.21 100 13167 337.7 14389.17 31.77 104 13507.3 343.3 14772.37 33.21 108 13837.6 349.1 15145.174 35.14 112 14158.1 352.8 15508.67 37.16 116 14469.3 357.9 15862.27 39.03 120 14771.5 375.1 16206.67 40.91 124 15065 398.5 16541.97 128 15627.1 433.7 17186.47 136 15896.2 438.5 17496.07
Время жизни увеличивается в 4 раза, когда v изменяется от 0 до 100. Графическая экстраполяция данных относительно состояния B показана на рисунке 14.
Для состояния D только три определения относительно близки друг к другу. В газообразном состоянии Шукер [53] отметил, что эмиссия D→X имеет временную зависимость, аналогичную эмиссии B→X, которая соответствует предыдущим величинам, поскольку время жизни состояния B составляет порядка 10 нс. необходимы другие меры Однако для точного определения τ D .
Столкновительный путь
[ редактировать ]Сначала будет обсуждено влияние ксенона и HCl, а затем роль различных буферных газов и доноров хлора.
Разрушение XeCl
* молекула
[ редактировать ] В смесях Xe/HCl
[ редактировать ]Единственный доказанный процесс разрушения состояний B и C XeCl, кроме радиационного процесса, это:
XeCl
* + HCl → Другие продукты, кроме XeCl (6) с константой скорости k H
XeCl
* + Xe → Другие продукты, кроме XeCl (7) с константой скорости k X
XeCl
* + 2 Xe → Другие продукты, кроме XeCl и Xe
2 Cl или → Xe
2 кл. * + Xe (8) с константой скорости k DX
XeCl
* + Xe + HCl → Другие продукты, кроме XeCl (9) с константой скорости k M
XeCl
* + и − → Xe + Cl + и − (10) с константой скорости k e
По состоянию на 2014 год не было найдено никаких результатов для штата D.
Полученные значения для состояний B и C собраны в табл. 20. Авторы предполагают, что скорости реакций для обоих состояний одинаковы.
Таблица 20: Константы скорости исчезновения XeCl(B, C) в см 3 с −1 для k e , k H и k X и в см 6 с −1 для k DX и k M . Ссылка к Ч к Х к DX к М kнапример [164] 1.4 × 10 −9 (± 40%) 3.2 × 10 −11 (± 35%) [61] (6.3 ± 0.5) × 10 −10 (2.3 ± 0.3) × 10 −11 [130] 4 × 10 −8 [71] 0.4 × 10 −11 1.3 × 10 −30 [70] (7.3 ± 0.1) × 10 −10 < 4 × 10 −12 (1.53 ± 0.1) × 10 −30 [62] (5.0 +3.0 −2.0 ) × 10 −12 (13.0 ± 4.0) × 10 −31 [165] 7.3 × 10 −31 [166] 1.16 × 10 −7 [155] 1.7 × 10 −9 4 × 10 −31 1.2 × 10 −7 [167] (7.3 ± 0.1) × 10 −10 [131] 1.5 × 10 −30 [162] 7.7 × 10 −10 2.1 × 10 −12 1 × 10 −30 [16] (3.8 ± 2.3) × 10 −10 (4 ± 19) × 10 −13 (1.0 ± 0.4) × 10 −30 (4.6 ± 2.1) × 10 −29 [168] 1.5 × 10 −31 [135] 5 × 10 −31 2 × 10 −8 [116] 3 × 10 −7 [169] 3 × 10 −8 [170] 2 × 10 −7 [119] 1 × 10 −7
Реакция (9) наблюдалась лишь однажды, недавно. [16] Поэтому сравнительные данные недоступны. Напротив, другие реакции неоднократно наблюдались и оценивались количественно.
Для k H три меры статистически далеки от остальных. [16] [155] [164] Два последних (старших) превосходят остальных. Первая, недавняя мера, является единственным экспериментом, доказавшим процесс (9), которым раньше пренебрегали. Измерения, проведенные Rives et al. , [16] k H необходимо умножить на 2, что ставит их на тот же уровень, что и другие значения. С учетом реакции (9) набор значений k H необходимо пересмотреть в сторону уменьшения, за исключением Rives et al. . [16] В таких условиях трудно получить доверительный интервал.
Для k X статистический анализ очень затруднен из-за высокой дисперсии значимых абсолютных значений удвоенных неопределенностей. Лоренц [70] предусмотрен только верхний предел. Ривс и др. [16] результаты оставляют открытым вопрос, вычислим ли этот процесс, учитывая его слабую константу скорости. Статистически k X не должно превышать 6,12 × 10. −12 см 3 с −1 . [61] Еще одна (старая) мера, [164] уже предоставил ошибочное значение для k H . Еще одна мера [61] шесть лет спустя был сильно пересмотрен в сторону понижения. [62]
Реакция (8), не приводящая к образованию Хе
2 кл. * имеет ничтожное значение. [62] [111] Измерения, приведенные для k DX , хорошо разбросаны, и доверительный интервал содержит только три значения. [16] [162] [165] Два из исключенных измерений имеют сомнительные оценки, [135] [168] в то время как другие, соответственно, являются прямыми мерами [62] [70] [71] [131] [155] это дало хорошие результаты. Нависание над k DX представляет собой большую неопределенность, но среднее значение является репрезентативным для общих результатов, то есть 9,1 × 10. −31 см 6 с −1 .
Измеренные значения k e демонстрируют сильную дисперсию. Только четыре значения статистически близки [119] [130] [155] [166] Среднее значение 9,6 × 10 −8 см 3 с −1 относительно близок к единственной прямой мере. [166]
Лу [171] также предложил другие продукты для реакции (10):
XeCl
* + и − → Машина + + Cl − (k e1 = 1,8 × 10 −7 см 3 с −1 ) или → Xe* + Cl + e − (k e2 = 1,2 × 10 −7 см 3 с −1 )
Некоторые различия отмечены для реакций типа (6), учитывающих колебательные уровни партнеров столкновения:
XeCl
* (v=0) + HCl(v=1) → Xe + HCl + Cl + Cl (6a) с константой скорости k Ha
XeCl
* (v=0) + HCl(v=2) → Xe + HCl + Cl + Cl (6b) с константой скорости k Hb
XeCl(B,C;v≠0) + HCl(v=0) → Другие продукты, кроме XeCl (6c) с константой скорости k Hc
Значения констант скорости сведены в табл. 21. Они хорошо разбросаны и не соответствуют никакому прямому измерению. Эти значения специально основаны на аналогичных оценках.
Таблица 21. Значения k Ha , k Hb , k Hc в см 3 с −1 . Ссылка kгорький к Hb к Хс [116] 7.7 × 10 −10 [172] 6.3 × 10 −10 [171] 1.4 × 10 −9 [143] 7.7 × 10 −9 7.7 × 10 −9 [152] 7.7 × 10 −10 [156] 6.3 × 10 −10 [173] 6.3 × 10 −10
Реакции, соответствующие реакциям (6) и (7), проявляются, когда XeCl находится в основном состоянии X(v=0). Эти явления влияют на характеристики лазера и поэтому важны. Константы скорости собраны в таблице 22. Эти скорости не меняются в зависимости от уровня колебаний сталкивающихся молекул. Существует только одно прямое измерение; [30] остальные являются оценками.
Таблица 22. Константы скорости исчезновения в см 3 с −1 через бинарные столкновения. Результаты относятся к XeCl(X, v = 0) вместе с другим партнером: Xe, HCl и электроном. Ссылка Машина HCl и − [30] (5.6 ± 0.8) × 10 −12 (2.2 ± 0.5) × 10 −11 [121] 2.2 × 10 −11 5.6 × 10 −10 [135] 8 × 10 −12 2 × 10 −8 [171] 7 × 10 −8
Роль буферного газа
[ редактировать ]Добавление третьего газа в значительных количествах также влияет на кинетику исчезновения XeCl(B,C). Он вызывает реакции, аналогичные реакциям, вызываемым ксеноном:
Двойное столкновение (11): XeCl(B,C) + Rg → Xe + Cl + Rg, константа скорости k 11
Тройное столкновение (12): XeCl(B,C) + 2 Rg → Xe + Cl + 2 Rg, константа скорости k 12
Смешанное тройное столкновение (13): XeCl(B,C) + Xe + Rg → 2 Xe + Cl + Rg, константа скорости k 13
Константы скорости трех процессов сгруппированы в таблицах 23–25.
Таблица 23. Значения k 11 в см 3 с −1 для различных редких газов. Ссылка Он Ne С НОК [62] (1.1 ± 0.2) × 10 −12 (0.76 ±0.15) × 10 −12 (1.8 ± 0.5) × 10 −12 (4.0 ± 0.6) × 10 −12 [168] 5 × 10 −13 [174] 1 × 10 −12 [164] (1.0 ± 0.3) × 10 −12 [162] 3.3 × 10 −13 [156] 10 −11 [175] < 2 × 10 −13
Реакции (11) и (13) всегда важны, а вклад реакции (12) незначителен. Результаты сильно разбросаны. Различия могут достигать порядков. Четыре ссылки [62] [70] [164] [175] привели к прямым измерениям скорости реакций. Остальные являются оценками. Они основаны на переписке и являются лишь ориентировочными. По криптону информации нет.
Таблица 24. Значения k 12 в см 6 с −1 для различных редких газов. Ссылка Он Ne С НОК [175] < 3 × 10 −33 [168] 5 × 10 −34 [176] 5 × 10 −32 [152] 1 × 10 −33 [164] < 1 × 10 −33 [156] 1 × 10 −34
Конкурентные реакции очевидны по совокупности этих реакций.
Таблица 25. Значения k 13 в см 6 с −1 для различных редких газов. Ссылка Он Ne С НОК [175] (3.8 ± 0.2) × 10 −30 [62] (2.4 ± 0.5) × 10 −31 (7.4 ± 1.5) × 10 −31 (8.9 ± 1.9) × 10 −31 (9.9 ± 1.9) × 10 −31 [70] (1.01 ± 0.05) × 10 −30 [168] 1.5 × 10 −32 1.5 × 10 −31 [156] 5 × 10 −32 [130] 1 × 10 −31 [176] 1.5 × 10 −31 [119] 2 × 10 −31
Реакции (11) конкурируют за реакции замещения. В данном случае продуктами являются RgCl(B). Они наблюдались только в случае Rg = Kr: [138]
XeCl
* + Кр → КрСл + Хе
Константа скорости равна 0,7 × 10 −9 см 3 с −1 . [139] Следовательно, эта реакция более эффективна, чем тушение. Он играет важную роль в лазерной кинетике. Это также так же быстро, как и процесс создания XeCl.
* гарпунной реакцией. В табл. 20 представлен один из основных путей разрушения молекулы эксиплекса.
Для Браширса и др. , [177] можно получить трехатомный комплекс Rg XeCl
* , как товар. Это конкурентная реакция, когда происходят столкновения, в результате которых образуются диссоциированные атомы. Наблюдались эмиссии KrXeCl при 370 нм. [177] вместе с ArXeCl при 326 нм [178] и NeXeCl при 434 нм. [91] Константы скорости не измерялись, за исключением Rg=Kr, которая составляет 9 × 10 −33 см 6 с −1 . [62]
Однако создание ArXeCl, по-видимому, является предпочтительным путем конкурентной реакции (13):
Лед* + Ar + Лед → IceCl
*
Константа скорости равна 4 × 10 −30 см 6 с −1 . [9] Тогда оно того же порядка, что и (13).
Однако синтез Xe
2 кл. * тример – наиболее частая конкурентная реакция (13).
Для гелия Багинский и др. [174] предоставил решение с использованием Xe *
2 + Cl + He, константа скорости которого равна 1,5 × 10 −31 см 6 с −1 .
Соответствующая реакция для (11) была продемонстрирована для XeCl в основном состоянии. Константы скорости сведены в табл. 26. Измерения сильно разбросаны (только одно прямое), данные по криптону отсутствуют. [30] Остальные более или менее основаны на оценках. Среди них один [179] статистически удален от остальных. При использовании неона константа скорости XeCl(X, v=1) была оценена как 1 × 10 −11 см 3 с −1 . [156]
Таблица 26. Константы скорости исчезновения в см 3 с −1 через бинарные столкновения относительно XeCl(X, v=0) для различных буферных газов. Ссылка Он Ne С НОК [119] 5 × 10 −12 [173] 9.8 × 10 −11 [180] 3 × 10 −12 [30] (1.0 ± 0.15) × 10 −13 (0.6 ± 0.06) × 10 −13 [116] 1 × 10 −11 [171] 1 × 10 −12 [135] 8 × 10 −12 [179] 5 × 10 −11
Другие доноры хлора и другие реакции
[ редактировать ]Основными реакциями являются реакции, соответствующие реакции (6):
XeCl
* + RCl → Другие продукты, кроме XeCl (14) Константа скорости k R
Значения констант скорости через RCl = Cl
2 или CCl
4 сведены в таблицу 27. Три изученных донора хлора (HCl, Cl
2 и CCl
4 ) имеют скорости закалки одного порядка.
Таблица 27. Константы скорости в см 3 с −1 относительно реакций (14) для XeCl (B, C; v' = 0,1). Ссылка кл.
2ККл
4[61] (4.3 ± 0.2) × 10 −10 [70] (5.6 ± 0.25) × 10 −10 [165] 5 × 10 −10 [131] 5.9 × 10 −10 [71] 5.8 × 10 −10 [175] (4.6 ± 0.2) × 10 −10
Все измерения в Таблице 27 были экспериментальными. Для хлора только одно (недавнее) значение статистически отличается от остальных. [61] Абсолютная разница не очень велика по сравнению с другими определениями. Среднее значение k R для хлора составляет 5 × 10. −10 см 3 с −1 , что очень близко к мере относительно CCl
4 .
Что касается хлора, Grieneisen et al. [67] указал на два разных значения константы скорости для состояний B и C. Они были оценены соответственно как (8,8 ± 1,5) × 10 −10 см 3 с −1 и (3,3 ± 0,3) × 10 −10 см 3 с −1 . Это прямая мера процесса разрушения посредством бинарного столкновения с Cl.
2 , который включает в себя все явления, а не только тушение. Поскольку состояния B и C энергетически близки, на эти два состояния действует столкновительная связь. Аналогичный результат для ксенона, кажется, подтверждает эту гипотезу.
Некоторые атомы свободного хлора существуют в условиях, важных для лазеров. Предусмотрены следующие реакции тушения:
XeCl
* + Cl → Xe + 2Cl
Два автора оценили константу скорости: 1,4 × 10 −9 см 3 с −1 [119] и 8 × 10 −10 см 3 с −1 . [135]
Наличие примесей I m , таких как хлоруглероды (последствие коррозии [181] ), НЕТ, ЧТО
2 ,
2 , СО, Н
2 О, Ч
2 O мог повлиять на химическую кинетику исчезновения XeCl.
* поскольку бинарные столкновения I m – XeCl
* обладают константами скорости порядка 3 × 10 −10 см 3 с −1 , [167] что делает их сравнимыми с XeCl.
* + Реакция RCl. Однако, учитывая обычные уровни примесей, частоты реакций незначительны. Для их устранения предложено практическое решение, заключающееся в введении 1 Торр H
2 . [181]
Процесс столкновительной связи между состояниями B и C
[ редактировать ]В бинарных смесях Xe/HCl
[ редактировать ]Слабая энергетическая щель (около 100 см −1 ) между этими двумя состояниями (табл. 2), позволяет предположить, что связь возникла. Однако этот результат не был точно определен количественно и позже не подтвержден. В последнее время не было обнаружено явления столкновительного взаимодействия, вызванного хлором.
Роль электронов в процессе взаимодействия также малоизвестна. По данным Финна и др. , [164] его роль незначительна, хотя Johnson et al. [135] дал повышенную константу скорости. По их словам, эта ставка одинакова для переводов B-C и C-B. Разница энергий между B и C не равна нулю (см. таблицу 2). Скорость реакции оценивалась в 2 × 10 −8 см 3 с −1 .
Эти связи демонстрируются посредством бинарных столкновений с использованием атома ксенона:
XeCl(B; v' = 0) + Xe → XeCl(C; v' = 0,1) + Xe (15) константа скорости k BC
XeCl(C; v' = 0, 1) + Xe → XeCl(B; v' = 0) + Xe (16) константа скорости k CB
Измерения констант скорости не очень последовательны, как видно из Таблицы 28.
Таблица 28. Константы скорости в см 3 с −1 процессов столкновительного взаимодействия состояний B и C. Ссылка тыс. до н.э. к CB [61] (11.0 ± 0.3) × 10 −11 (7.4 ± 0.3) × 10 −11 [71] 13.5 × 10 −11 15 × 10 −11 [16] (7.21 ± 1.97) × 10 −12 (4.08 ± 1.97) × 10 −12 [121] 5 × 10 −11
рВ экспериментах Иноуэ и др. , [61] колебательные уровни v'=0,1 возбуждались непосредственно. В других экспериментах этого нет. [16] [71] Последнее значение [121] является лишь теоретической оценкой, основанной на сходстве с другими реакциями. Энергетическая щель ΔE = EB – EC , выведенная из k CB и k BC , предполагает, что может последовать дополнительная информация. Предполагая, что состояния E B и EC термализованы:
k BC /k CB = exp(ΔE/kT), поскольку статистические веса двух состояний одинаковы. [49]
ΔE также был получен Inoue et al. [61] как 85 см −1 , и как 119 см −1 Райвс и др. , [16] пока 22 см −1 было измерение, данное Le Calve et al. [71] (см. таблицу 2). Только первые два значения являются значениями ΔE, совместимыми с расстоянием 100 см. −1 , принятый порядок величины. Между этими двумя существует явная разница; порядок величины разделяет значения k BC и k CB в двух экспериментах. [16] [61] Гринейзен и др. [67] обеспечивала лишь глобальную скорость разрушения состояний B и C, иными словами, тушение и связывание. Для разрушения состояния C они нашли (15,5 ± 0,9) × 10 −12 см 3 с −1 а для состояния B (10,3 ± 0,9) × 10 −12 см 3 с −1 , которые являются промежуточными значениями между значениями Inoue et al. [61] и Ривс и др. . [16] Напомним, что закалка ксеноном оказывает лишь слабое влияние (табл. 20). Иноуэ и др. [61] в частности, не учитывалась реакция (9). Если тот же подход применить к результатам Rives et al. , [16] значения k BC и k CB близки к значениям Inoue et al. . [61] Как было объяснено для k x и k H , учет процесса (9) приводит к изменению значений скорости реакции. По этому поводу Rives et al. [16] является более точным, чем Inoue et al. . [61]
Преимущество Иноуэ и др.' с [61] Результатом было вибрационное разрешение, поскольку k BC и k CB меняются в зависимости от уровня вибрации v. Для уровня v = от 70 до 130 константы скорости составляют от 15 до 20 × 10. −11 см 3 с −1 наблюдались. [163] k BC и k CB, кажется, затем растут с v.
Поскольку большую часть времени XeCl(B, C) образуется при сильном колебательном возбуждении, знание точной оценки изменения k BC и k CB с v; и важна химическая кинетика колебательной релаксации и ее важность по сравнению с процессом взаимодействия.
Роль буферного газа
[ редактировать ]Столкновительная связь возникает в результате бинарных столкновений с атомом редкого газа Rg:
XeCl(B) + Rg → XeCl(C) + Rg (17) константа скорости k BC Рг
XeCl(C) + Rg → XeCl(B) + Rg (18) константа скорости k CB Рг
Дрейлинг и Сетсер [163] предоставить значения порядка величины для k BC Рг и к CB Рг для данного вибрационного уровня. Результаты показаны в таблице 29. Это показывает, что константы скорости регулярно увеличиваются, когда колебательный уровень v XeCl
* выше, а редкий газ Rg тяжелее.
Таблица 29. Константы скорости сцепления в см 3 с −1 путем двойных столкновений с использованием атома инертного газа. [163] v Он Ne С НОК 0–30 (0,5–1,8) × 10 −11 (от 0,7 до 2,6) × 10 −11 (от 3,0 до 11) × 10 −11 (от 3,0 до 11) × 10 −11 30–70 (от 1,8 до 2,5) × 10 −11 (от 2,6 до 3,5) × 10 −11 (от 11 до 15) × 10 −11 (от 11,0 до 16) × 10 −11 70–130 2.5 × 10 −11 3.5 × 10 −11 15 × 10 −11 16 × 10 −11
С использованием гелия были проведены эксперименты при низких и высоких давлениях. [66] При высоких давлениях константы переноса имеют порядок (1,5 ± 0,7) × 10 −12 см 3 с −1 а при низких давлениях 3,0 × 10 −11 см 3 с −1 . Сильное давление вызывает колебательную релаксацию, так что значения v, участвующие в переносе, становятся слабыми, и наоборот для слабых давлений. Единственное доступное прямое определение k BC Он дает значение меньше 3 × 10 −13 см 3 с −1 . [69]
Для неона значения скорости переноса при низком и высоком давлении составляют соответственно 3,0 × 10 −11 см 3 с −1 и (0,8 ± 0,4) × 10 −12 см 3 с −1 . [66] Они уступают приведенным в табл. 29. Непосредственное измерение константы скорости k BC Ne дает значение меньше 3,10 −13 см 3 с −1 . [69] Наконец, по словам Овы, [156] порядок величины двух констант скорости связи будет 4,8 × 10 −12 см 3 с −1 для v=4.
Для аргона результаты возрастают. При низких давлениях порядок величины будет составлять всего 6,0 × 10. −11 см 3 с −1 . [66] Другие авторы [65] опубликованные скорости передачи 1,2 ± 0,4 × 10 −4 см 3 с −1 для интервала давлений от 10 до 1000 Торр. Прямые измерения k до н.э. С и к CB С доступны без указания задействованных уровней вибрации: [50]
тыс. до н.э. С = 36 × 10 −4 см 3 с −1 и к CB С = 21 × 10 −11 см 3 с −1
Между тем, Ю и др. [69] отметил изменение температуры k до н.э. С :
тыс. до н.э. С = (4 ± 2) × 10 −12 см 3 с −1 в 300 тыс. и тыс . до н.э. С = (2 ± 1) × 10 −12 см 3 с −1 при 230К.
Для криптона мы можем только оценить:
тыс. до н.э. НОК = (4) × 10 −12 см 3 с −1 . [69]
Ясно, что процесс столкновительного взаимодействия, индуцированный инертными газами, еще недостаточно изучен. Разные авторы дают разный порядок величин. Поэтому неопределенность констант скорости так же важна, как и для ксенона. Роль колебательного возбуждения, по-видимому, еще не вполне определена. Прямые измерения для k до н.э. Рг и к CB Рг недоступны. По первым оценкам явления кажутся важными в кинетике газовых смесей.
Вибрационная релаксация
[ редактировать ]XeCl
* чаще синтезируется при сильном колебательном возбуждении и может достигать колебательных квантовых чисел до v=100. [182] Это вызывает некоторую колебательную релаксацию, возникающую при бинарном столкновении с атомом инертного газа. [183]
Опубликовано только одно измерение для ксенона и уровня v=2.
v' = 0,1) + ; XeCl(B; v = 2) + Xe → XeCl( B
где k v = (2 ± 1) × 10 −10 см 3 с −1 . [61]
Большинство известных результатов относится к буферным газам. Но только Дрейлинг и Сестер [163] завершенные измерения. Вибрационную релаксацию можно записать как:
XeCl
* (v) + Rg → XeCl
* (v’) + Rg (19)
Порядки величины k v Рг суммированы в Таблице 30. k v Рг увеличивается с ростом колебательного уровня XeCl
* и более тяжелые инертные газы Rg. Значения k v Рг считаются одинаковыми для состояний B и C.
Таблица 30: Константы скорости колебательной релаксации в см 3 с −1 индуцированный бинарными столкновениями с атомом буферного газа Rg. [163] v Он Ne С НОК 0–30 (от 0,15 до 1,1) × 10 −11 (от 0,5 до 2,9) × 10 −11 (от 1,0 до 6,0) × 10 −11 (от 0,6 до 2,7) × 10 −11 30–70 (от 1,1 до 2,5) × 10 −11 (от 2,9 до 6,2) × 10 −11 (от 6,0 до 12) × 10 −11 (от 2,7 до 5,5) × 10 −11 70–130 (от 2,5 до 4,4) × 10 −11 (от 6,2 до 9,5) × 10 −11 (от 20 до 34) × 10 −11 (от 5,5 до 7,3) × 10 −11
Для гелия и криптона сравнение невозможно.
Для неона зарегистрирована только реакция с первыми двумя колебательными уровнями B:
XeCl(B; v = 1) + Ne → XeCl(B; v = 0) + Ne с константой скорости k v Ne =(0,3–0,5) × 10 −11 см 3 с −1 . [184]
Для аргона значения k v С определялось для v=33, 60 и 75. [90] Их значения соответственно составляют (17 ± 5) × 10 −11 ; (31 ± 9) × 10 −11 и (43 ± 10) × 10 −11 см −11 . Другие авторы поместили цифру для k v С между (10 и 15) × 10 −11 [155] договорились о порядке величины.
Пути исчезновения молекулы эксиплекса
[ редактировать ]Химическая кинетика вследствие столкновительного взаимодействия состояний B и C и колебательной релаксации малоизвестна. Немногочисленные имеющиеся результаты часто расходятся, хотя общее представление о ситуации возможно. Для высоких вибрационных уровней связь подавляет вибрационную релаксацию, тогда как для самых низких уровней верно обратное. [58] даже если речь идет об инертном газе.
Различные разрушительные процессы XeCl(B) различаются по важности. Используется смесь, оптимизированная для лазеров. Неон предпочтительнее аргона, поскольку последний сильно поглощает за счет аргона. +
2 ион при 308 нм. [135] Поэтому используется тройная смесь (Ne/Xe/HCl). Общее давление зафиксировано на уровне 3 атм, соответствующие парциальные давления составляют 2268,6 торр, 10 торр и 1,4 торр. Константы скорости представляют собой средние значения наиболее надежных оценок.
Результаты сведены в табл. 31. Для реакции (19) учитываются только самые низкие колебательные уровни. Нижняя частота предела исчезновения 0,40 нс. −1 . Этот процесс вызывает наибольшее разрушение, что указывает на то, что XeCl(B), синтезированный с высоким колебательным возбуждением, быстро релаксирует при бинарном столкновении с неоном и (вероятно) также с ксеноном. Это говорит о том, что другие процессы действительно заметны лишь после того, как XeCl(B) окажется на уровне v=0, поэтому в реакции (17) используется значение k BC Делать относительно низкого v. Как только релаксация завершена, в дело вступают другие процессы. Депопуляция за счет спонтанной эмиссии очень важна, как и реакции (11) и (17). Этим двум процессам в целом не хватает точных измерений и определений. Роль взаимодействия ксенона не более известна, но имеет меньшее влияние, чем разрушение при бинарном столкновении с HCl. Другие, более известные процессы, незначительны. В частности, все термомолекулярные реакции незначительны.
Таблица 31: Частота разрушения состояний B в нс −1 . Процессы Радиационный путь 6 7 8 9 11 12 13 15 17 19 Частота 0.099 0.036 0.001 0.0001 0.0008 0.24 0.0006 0.0074 0.027 0.064 0.40 Процент 11% 4% < 1% < 1% < 1% 27% < 1% 1% 3% 7% 46% Процент после вибрационной релаксации 21% 8% < 1% < 1% < 1% 50% < 1% 2% 6% 13%
Ксе
2 Cl Молекула эксиплекса
[ редактировать ] Как правило, молекулы Rg 2 X менее стабильны, чем RgX. [7] Машина
2 Cl представляет двойной интерес. Это может вызвать нарушения в работе лазера XeCl, поскольку он хорошо поглощает длину волны 308 нм и позволяет разработать другой тип лазера на основе XeCl.
2 Cl Эмиссия .
Ксе
2 Cl Молекула
[ редактировать ] Первоначальные исследования Xe
2 Cl Молекула [33] [185] найденный:
- Его наиболее устойчивая конфигурация в возбужденном состоянии имеет треугольную геометрию C 2v . [186]
- Ксе
2 кл.
* возбуждённые состояния – это комплексы, образующиеся в результате ассоциации молекулярного иона Хе +
2 и атомарный ион Cl −
. - Наблюдаемое излучение молекулы является широким; соответствующие переходы приводят к очень отталкивающему основному состоянию.
Потенциальные кривые, рассчитанные Huestis et al. [187] из метода DIM (Двуатомные молекулы) представлены на рисунке 15.
Три низших состояния — ковалентное и отталкивающее. Они коррелируют с XeCl(X или A) и атомом ксенона в основном состоянии. Экспериментальное значение энергии в состоянии 1 2 Γ составляет 0,273 эВ. [33] Он совместим с этими потенциальными кривыми. Следующие три состояния являются ионными. Связанное состояние 4 2 Γ соответствует XeCl(B) + Xe; следующее, 5 2 Γ, отталкивающее состояние, коррелирует с XeCl(C) + Xe.
Последний и Джордж [43] произвел определение потенциальных кривых другим методом - методом DIIS (Diatomics In Ionic Systems) без учета спин-орбитального взаимодействия. Они обнаружили, как и Huestis et al. [187] что 4 2 Состояние Γ — это низшее ионное состояние. На дне ямы это состояние имеет конфигурацию равнобедренного треугольника, так что расстояние между положениями равновесия Xe и Cl составляет 3,23 Å. По Адамсу и Чабаловскому [42] расстояние Xe–Cl составляет 3,39 Å.
Первоначально потенциальные кривые различных состояний были построены при сохранении постоянного и равного расстояния Xe-Xe на уровне 3,25 Å (рисунок 16). Ласт и Джордж открыли девять состояний (три ковалентных и шесть ионных). Потенциальные кривые антисимметричных состояний 4 2 Г π и 6 2 Γ π практически совпадают с потенциальными кривыми симметричных состояний 5 2 Г и 6 2 Г. 3 2 Г и 7 2 Γ-состояния, выделенные Huestin et al. отсутствуют, поскольку не учитывалась спин-орбитальная связь. И наоборот, три состояния (2 2 С п , 4 2 Г π и 6 2 Γ π ) с π-симметрией, не вошли в их диаграммы. [187]
Второе исследование подтвердило разделение Xe-Cl на уровне 3,23 Å (рисунок 17).
* Через 4 2 В состоянии Γ π молекула с конфигурацией равнобедренного треугольника, такая как расстояния Xe-Cl и Xe-Xe, составляют соответственно 3,13 и 4,23 Å. Состояние на 0,8 эВ выше 4 2 Γ состояние. [43] * В основном состоянии 1 2 Γ образует комплекс Ван-дер-Ваальса. Он имеет энергию диссоциации связи 0,075 эВ и асимметричную треугольную конфигурацию. Расстояния Xe–Cl составляют 3,23 и 4,06 Å, угол Xe–Cl–Xe составляет 74,4°. [43] * Второе возбужденное состояние 2 2 Γ также является комплексом Ван-дер-Ваальса. Он имеет симметричную геометрию и расстояние Xe-Cl 3,99 Å с углом Xe-Cl-Xe 68,4 °. Его энергия диссоциации составляет 0,055 эВ. [43]
Другой способ описания Xe-Cl-Xe предполагает, что стабильное состояние является линейным и симметричным. В основном состоянии расстояние Xe-Cl должно составлять 3,24 Å, а энергия диссоциации 0,076 эВ. Возбужденное состояние может существовать при геометрическом расстоянии Xe-Cl 3,06 Å. [43] Это состояние, которое не показано на рисунках 16 и 17, будет обладать энергией более 0,72 эВ по сравнению с энергией 4 2 Γ состояние. Связь будет ионной.
Только эксперимент, проведенный в твердом состоянии [72] можно сравнить с этими теоретическими результатами. Особым изучаемым состоянием было 4 2 Γ состояние. Подтверждена равнобедренная треугольная структура этого состояния. Три величины можно сравнить с теоретическими предсказаниями. Расстояние Xe-Xe измерено при 3,17 Å, а расстояние Xe-Cl - при 3 Å. Наилучшее согласие значений наблюдается для энергии на дне ямы, оцененной равной 3,15 эВ. Основные частоты колебаний Xe–Xe составляют ω x = 123 см. −1 а для Xe–Cl ω c = 180 см −1 .
Синтетические пути
[ редактировать ]Три основных пути поступления Xe
2 кл.
* синтез энергетически возможен посредством столкновений, а два других — посредством фотодиссоциации :
Машина *
2 (А 1 С) + Сл
2 → Транспортное средство
2 кл.
* + Cl (20)
Машина
* + Транспортное средство + Rg → Транспортное средство
2 кл.
* + Рг (21)
Машина
2 + + Cl − + Rg → Xe
2 кл.
* + Рг (22)
XeCl
* (X) + Xe + hν → Xe
2 кл.
* (23)
Xe + Cl + Xe + hν → Xe
2 кл.
* (24)
где Rg — редкий газ, возможно, ксенон или буферный газ.
Авторы расходятся во мнениях относительно относительной важности этих синтетических процессов. Процессы зависят от условий эксперимента.
Через гарпунные реакции
[ редактировать ]Реакция (20) представляет собой очень энергичную гарпунную реакцию. Это включает в себя Xe *
2 возбужденное состояние. По данным Брюса и др. , [112] это доминирующий синтетический путь. Однако другие авторы не разделяют эту точку зрения, поскольку считают эту реакцию слабой. [187] или действительно ничтожно. [188] Его константа скорости еще не измерена.
Фотоассоциативный путь
[ редактировать ]Реакции (23) и (24) были открыты совсем недавно. [106]
Ионный путь
[ редактировать ]Согласно теоретическому расчету, [147] скорость рекомбинации α' Xe +
2 и Кл. −
ионов при Rg = Xe (реакция (22)) оценивалась в первую очередь как 1 × 10 –7 см 3 с −1 . Те же авторы позже пересмотрели это значение в сторону уменьшения: α' = 5 × 10. –8 см 3 с −1 . [189] Этот результат был подтвержден экспериментально. [187] [190] Согласно расчетам, эта реакция может стать важной при высоких давлениях, при которых Xe
2 кл.
* становится основным продуктом реакции в ущерб XeCl
* (реакция (4)).
Тройные реакции
[ редактировать ]Синтез Хе
2 кл.
* преимущественно через путь (21). Согласно недавнему исследованию, [62] реакцию можно интерпретировать как результат двух последовательных реакций, причем вторая реакция соответствует колебательной релаксации в результате столкновения с использованием Rg:
XeCl(B,C) + Xe ↔ Xe
2 кл.
*(v)
Машина
2 кл.
*(v) + Rg → Xe
2 кл.
* + Рг
Стартовые колебательные уровни Xe
2 кл.
*(v) находятся выше предела диссоциации состояния в XeCl
* + Транспортное средство.
Напротив, Ю и др. [69] полагают, что образование Xe
2 кл.
* происходит через трехатомный комплекс RgXeCl * , главным образом:
XeCl
* + Rg → RgXeCl
* где Rg≠Xe
RgXeCl
* + Транспортное средство → Транспортное средство
2 кл.
* Рг
Эти реакции наблюдались только в аргоне и криптоне.
Вторая реакция – это реакция смещения. Конкурирующей с ней является другая реакция при замене ксенона криптоном. Этот процесс закалки должен иметь константу скорости выше 1 × 10 −13 см 3 с −1 . [69] [177]
Время жизни RgXeCl
* комплекс малоизвестен. Для KrXeCl оно оценивается в 200 нс. [69] [177] и 40 нс для NeXeCl. [91] Этого интервала времени достаточно, чтобы могло произойти второе столкновение.
Константы скорости были измерены, как показано в таблице 32. Если Rg≠Xe, было проведено только два прямых измерения. [39] [62] Последний [191] это всего лишь оценка.
Таблица 32: Константы скорости в см 6 с −1 реакции (21). Ссылка Он Ne С НОК [39] (1.5 ± 0.5) × 10 −31 [62] (3.1 ± 1.3) × 10 −31 (6.0 ± 1.6) × 10 −31 (9.4 ± 2.4) × 10 −31 (14 ± 2) × 10 −31 [191] (1.5) × 10 −31
Что касается ксенона, то заметим, что совокупность констант k DX таблицы 20 можно принять за константы пятого столбца таблицы 32, поскольку k DX можно объединить с реакцией (21). [62]
Пути исчезновения
[ редактировать ]Радиационный путь
[ редактировать ]Спектры излучения
[ редактировать ]Теоретические исследования [158] [185] покажите, что разрешены переходы (рисунок 15):
4 2 С → 1 2 С (А)
4 2 С → 2 2 С (Б)
4 2 С → 3 2 С
Начальные состояния всегда одни и те же, а соответствующие длины волн λ Th указаны в Таблице 33. Их можно сравнить с экспериментальными значениями λ Obs .
Таблица 33: Характеристики Xe
2 кл.
* выбросы.Переход Эксперимент: [72] λ Obs (нм) Теоретические оценки: λ Th (нм) Теоретические оценки: относительная важность Теоретические оценки: переходный момент (D) [43] (А) 450 495 Доминантный 2.45 (Б) 490 514 Важный 0.1 (С) 541 в 100 раз слабее
Экспериментально Фахардо и Апкариан [72] наблюдал два перехода (A) и (B) в спектральной области, даже при значительном сдвиге длины волны. В большинстве случаев наблюдался очень большой континуум (около 80 нм), охватывающий три излучения. Максимальное позиционирование колебалось между 450 и 500 нм. Пример такого спектра приведен на рисунке 11. При расчетах пределы коротковолнового излучения были оценены на уровне 443 нм. [101]
По словам Ласта и Джорджа, [43] линейная молекула Xe-Cl-Xe должна была производить излучение, приближающееся к основному состоянию при 321 нм, а момент перехода должен быть увеличен до 3,9 Д. Однако по состоянию на 2014 год ни один эксперимент не подтвердил это предсказание.
В твердом состоянии Xe
2 кл.
* излучение смещается в сторону красного диапазона и сосредоточено около 570 нм. [192] [193] Соответствующий результат наблюдается в жидком состоянии. [194] Это явление должно быть связано с искажением потенциальных кривых, возникающим в результате молекулярных взаимодействий, наиболее близких к себе, чем в газообразном состоянии. [ нужна ссылка ] Теоретическое исследование [195] связывает это с поляризацией матрицы ксенона Xe
2 + кл. − и силами Ван дер Ваальса.
Выбросы Xe
2 кл.
* тример наблюдается только при высоких давлениях инертного газа (ксенона или буферного газа), а флуоресценция увеличивается с увеличением давления ксенона. [33] Эти результаты следуют из того, что путь синтеза Xe
2 кл.
* аналогично реакции (21). Учитывая значения константы скорости реакций типа (21), частота реакции существенно не отклоняется даже при давлении инертного газа, близком к 200 Торр. Реакция (22) протекает только под давлением в несколько атмосфер. [189]
Время жизни Xe
2 кл (4 2 С)
[ редактировать ] Единственное государство, где Xe
2 Cl является исходным родителем светового излучения 4 2 Г). Некоторые определения срока службы, полученные в газообразном состоянии, суммированы в таблице 34. Результаты различаются, и связанные с этим неопределенности важны. Доверительный интервал, полученный в пределах порога 5%, лежит между 240 и 253 нс. Из них четыре значения не включены. [62] [80] [167] [190] Учитывая сильную абсолютную неопределенность, еще одна мера [111] имеет общий интервал внутри доверительного интервала.
Таблица 34: Срок службы Xe
2 Cl(4 2 Γ) экспериментально получено в газообразном состоянии, за исключением ссылки, данной Стивенсом и Крауссом. [158] это теоретическое определение.Срок службы (нс) Ссылка 300 ± 50 [111] 185 ± 10 [67] 260 [70] 135 +70 −60 [39] 210 ± 25 [196] 250 ± 25 [190] 245 ± 10 [80] 328 ± 20 [197] 250 [62] 330 [158] 210 ± 20 [165] 242 ± 10 [167]
Измерения, проведенные в твердом состоянии, дают значения, которые еще более разбросаны, как показано в Таблице 35.
Таблица 35: Срок службы Xe
2 Cl(4 2 Γ), наблюдаемый в твердом состоянии.Матрица Срок службы (нс) Ссылки С 460 [72] Ne 260 ± 15 [76] НОК 450 [72] Машина 663 [72] Машина 225 ± 10 [76] [192]
Путь столкновения
[ редактировать ]Роль доноров хлора (RCl)
[ редактировать ]Помимо радиационного развозбуждения, Xe
2 кл (4 2 Γ) состояние разрушается при двойном столкновении с RCl. С практической точки зрения все авторы согласны с тем, что двойное столкновение является доминирующим путем разрушения Xe.
2 Cl при столкновении, независимо от донора хлора. Следовательно, Хе
2 кл.
* выбросы наблюдаются только при слабых концентрациях RCl. [15] [112] [167] Значения констант скорости реакций (24) приведены в табл. 36.
Машина
2 кл.
* + RCl → Другие продукты, кроме Xe
2 кл (24)
Таблица 36: Константы скорости в см 3 с −1 реакций (24) для различных доноров хлора RCl. Ссылка кл.
2HCl ККл
4[196] (2.2 ± 0.2) × 10 −10 (4.3 ± 0.4) × 10 −10 (5.4 ± 0.5) × 10 −10 [70] (6.1 ± 0.2) × 10 −10 [152] 2.6 × 10 −10 [198] 8 × 10 −10 [121] 6.1 × 10 −10 [130] 6 × 10 −10 [111] (3.9 ± 0.4) × 10 −10 [165] (4.5 ± 0.4) × 10 −10 [67] (2.6 ± 0.3) × 10 −10 [80] (4 ± 1) × 10 −10 [197] (7 ± 1) × 10 −10 [167] (4.0 ± 1) × 10 −10 -10 [199] 1.8 × 10 −10 [39] (6 ± 1) × 10 −10
существует только два определения. Для CCl
4 и они совпадают. Для HCl два значения статистически далеки от других. [152] [198] Объяснение этому расстоянию остается трудным. Доверительный интервал при пороге 5% составляет от 4 до 7 × 10. −10 см 3 с −1 .
В случае хлора Cl
2 , только половина измерений статистически близка. [80] [111] [165] [167] Несмотря на это, эту близость трудно объяснить. Его доверительный интервал на пороге 5% варьируется от 3,7 до 4,5 × 10. −10 см 3 с −1 . Три донора хлора, по-видимому, оказывают соответствующее влияние на столкновительное разрушение Xe.
2 кл.
* .
Оценим константу скорости реакции:
Машина
2 кл.
* + Cl → 2 Xe + 2 Cl
Значение 1 × 10 −9 см 3 с −1 . [200]
Роль редких газов
[ редактировать ]Это однозначно бинарные реакции:
Машина
2 кл.
* + Rg → Другие продукты, кроме Xe
2 Сл (25)
Исчезновение Хе
2 кл.
* при столкновении с атомом ксенона наблюдали Гринейзен и др., [67] константа реакции оценена в 6 × 10 −15 см 3 с −1 . Однако такая реакция не была продемонстрирована другими авторами. [39] [70] [165] [197] [199] Верхняя граница константы скорости реакции (25) равна 1 × 10 −17 см 3 с −1 , [197] хотя другие авторы установили этот предел от 4 до 7 × 10 −14 см 3 с −1 [165] [199] или 5 × 10 −13 см 3 с −1 . [39] Значение, использованное Каннари и др. , [121] 8 × 10 −12 см 3 с −1 , не имеет оснований.
Для тройных смесей роль буферного газа малоизвестна.
Для аргона (3 ± 1) × 10 −14 см 3 с −1 [39] и (1,5 ± 0,4) × 10 −14 см 3 с −1 доступны. [196]
Для гелия 5 × 10 −13 см 3 с −1 [152] и 3 × 10 −14 см 3 с −1 доступны. [119]
Роль электронов и примесей
[ редактировать ]Скорость реакции Xe
2 кл.
* + и − → 2 Xe + Cl + и − (26) не имеет состоятельных оценок. Они суммированы в Таблице 37.
Таблица 37: Константы скорости реакции (26) в см 3 с −1 . Константы скорости Ссылка 2 × 10 −7 [142] 9 × 10 −9 [119] 2 × 10 −8 [135] 4 × 10 −9 [130]
Примеси оказывают меньшее влияние на химический распад Xe.
2 Cl , чем XeCl * . [167] Бимолекулярные константы скорости исчезновения Im
- Машина
2 кл.
* на порядок ниже относительных констант скорости двойных столкновений ImXeCl
* . Тем не менее, для CO
2 и оксида азота NO, константы скорости одного порядка, около 10 −10 см 3 с −1 . Уровни примесей, чаще всего низкие, могут влиять на результаты измерений. Частота реакций незначительна.
См. также
[ редактировать ]- Эксимерная лампа
- Абсорбционная спектроскопия
- Столкновительное возбуждение
- Гарпунные реакции
- Скорость реакции
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Аарон Пелед (2003). Фотовозбуждаемые процессы, диагностика и приложения: основы и дополнительные темы . Спрингер. ISBN 978-1-4020-7527-8 .
- ^ А. В. Елецкий (1978). «Эксимерные лазеры». Сов. Физ. Усп . 21 (6): 502–521. дои : 10.1070/PU1978v021n06ABEH005558 .
- ^ М. Дж. Шоу (1979). «Эксимерные лазеры». Прог. Квант. Электр . 6 (1): 3–54. Бибкод : 1979PQE.....6....3S . дои : 10.1016/0079-6727(79)90010-7 .
- ^ Jump up to: а б с д Ч. К. Роудс, изд. (1979). Эксимерные лазеры . Берлин: Springer-Verlag.
- ^ Jump up to: а б МХР Хатчинсон (1980). «Эксимеры и эксимерные лазеры». Прил. Физ . 21 (2): 95–114. Бибкод : 1980ApPhy..21...95H . дои : 10.1007/BF00900671 . S2CID 93808742 .
- ^ Jump up to: а б И. С. Лакоба, С. И. Яковленко (1980). «Активные среды эксиплексных лазеров (обзор)». Сов. Дж. Квантовый электрон . 10 (4): 389–410. Бибкод : 1980QuEle..10..389L . дои : 10.1070/QE1980v010n04ABEH010101 .
- ^ Jump up to: а б с Б.М. Смирнов (1983). «Эксимерные молекулы». Сов. Физ. Усп . 26 : 31–45. дои : 10.1070/PU1983v026n01ABEH004304 .
- ^ Блюмберген, Н.; Патель, К.; Авизонис, П.; Клем, Р.; Герцберг, А.; Джонсон, Т.; Маршалл, Т.; Миллер, Р.; Морроу, В.; Солпитер, Э.; Сесслер, А.; Салливан, Дж.; Вайант, Дж.; Ярив, А.; Заре, Р.; Стекло, А.; Хебель, Л.; Пейк, Г.; Мэй, М.; Панофски, В.; Шавлов, А.; Таунс, К.; Йорк, Х. (1987). «Отчет Американскому физическому обществу исследовательской группы по науке и технологии оружия направленной энергии» . Обзоры современной физики . 59 (3): С1. Бибкод : 1987РвМП...59....1Б . дои : 10.1103/RevModPhys.59.S1 .
- ^ Jump up to: а б ФК Титтель; Г. Маровский; У.Л. Уилсон-младший и М.К. Смейлинг (1981). «Широкополосные двухатомные и трехатомные эксимерные лазеры с электронно-лучевой накачкой». IEEE J. Квантовый электрон . QE-17 (12): 2268–2281. Бибкод : 1981IJQE...17.2268T . дои : 10.1109/JQE.1981.1070705 .
А. Гарскадден; М.Дж. Кушнер и Дж.Г. Иден (1991). «Вопросы физики плазмы при разработке газоразрядных лазеров». IEEE Транс. Плазменная наука . 19 (6): 1013–1031. Бибкод : 1991ITPS...19.1013G . дои : 10.1109/27.125028 . - ^ Jump up to: а б с д и ж Г-н Фланнери (1979). «Процессы атомных и молекулярных столкновений в галогенидных и эксимерных лазерах редких газов». Межд. Дж. Квантум Хим . С13 : 501–529. дои : 10.1002/qua.560160852 .
- ^ Jump up to: а б Фонтейн, Б.Л.; Форестер, Б.М.; Сентис, М.; Делапорт, П.; Ариф, Л. (1987). «Последние достижения в области эксимерных лазеров высокой средней мощности». Журнал физических коллоквиумов . 48 : C7–331. дои : 10.1051/jphyscol:1987780 .
И. А. Мак-Интайр и К. К. Роудс (1991). «Мощные сверхбыстрые эксимерные лазеры». Дж. Прил. Физ . 69 : Р1. дои : 10.1063/1.347665 . - ^ В. Бодино и М. Отрик (1992). «Взаимодействие лазерного излучения с веществом и возможности применения эксимерных лазеров» . Энн. Физ. Коллок . 17 (С1): 1–8. Бибкод : 1992АнФ...17С...1Б . дои : 10.1051/anphys/1992001 .
- ^ С. Аврилье; Э. Тинет и Д. Эттори (1992). «Современное состояние применения эксимерных лазеров в медицине» . Энн. Физ. Коллок . 17 (С1): 13–20. Бибкод : 1992АнФ...17С..13А . дои : 10.1051/anphys/1992003 .
- ^ Jump up to: а б Дж. Бретань и Э. Эсток (1992). «Моделирование эксимерных лазеров с разрядным возбуждением» . Энн. Физ. Коллок . 17 (С1): 29–38. Бибкод : 1992АнФ...17С..29Б . дои : 10.1051/anphys/1992005 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж Х. Ассельман; П. Ривс; Дж. Гали; Х. Брюне и Ж. Л. Тейсье (1993). «Спектроскопический анализ выбросов XeCl в смесях на основе ксенона». Дж. Физ. Б. 26 (15): 2311–2322. Бибкод : 1993JPhB...26.2311A . дои : 10.1088/0953-4075/26/15/017 . S2CID 250874646 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к л м н тот п П. Ривс; Ж. Л. Тейсье; Дж. Гали; А. Брио; Х. Брюне и Х. Ассельман (1995). «Кинетическое исследование эмиссии молекулы XeCl на длинах волн 308 и 345 нм». Дж. Хим. Физ . 102 (3):1217. Бибкод : 1995ЖЧФ.102.1217Р . дои : 10.1063/1.468908 .
- ^ Jump up to: а б Х. Ассельман; А. Секаки; Дж. Гали; П. Ривс; Х. Брюне; А. Биро и Ж. Л. Тейсье (1995). «Определение радиационного времени жизни состояний B и C XeCl». Прил. Радиат. Изот . 46 (6–7): 475–476. Бибкод : 1995AppRI..46..475A . дои : 10.1016/0969-8043(95)00057-7 .
- ^ А. П. Головицкий (1992). Сов. Тех. Физ. Летт . 18 : 269.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь )
Г.Б. Рулев и В.Б. Саенко (1993). Тех. Физ. Летт . 19 : 687.{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Н. Бартлетт (1964). «Химия благородных газов». Стараться . 23 :3.
- ^ Антропов (1924). З. Энджью. Хим . 37 :217.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Г. Оддо (1933). Газз. Хим. Итал . 63 : 380.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Д.М. Йост и Э.Л. Кэй (1933). «Попытка получить хлорид или фторид ксенона». Дж. Ам. хим. Соц . 55 (9): 3890–3892. дои : 10.1021/ja01336a506 .
- ^ Х. Майнерт (1965). «Об образовании дихлорида ксенона». З. Хим . 6 (2): 71. doi : 10.1002/zfch.19660060210 .
- ^ ДМ Прозерпио; Р. Хоффманн и К.К. Янда (1991). «Загадка ксенона и хлора: комплекс Ван дер Ваальса или линейная молекула?». Дж. Ам. хим. Соц . 113 (19): 7184–7189. дои : 10.1021/ja00019a014 .
- ^ Эндрю Циммерман Джонс. «Спектроскопия» . физика.about.com. Архивировано из оригинала 20 декабря 2013 г. Проверено 20 декабря 2013 г.
- ^ Дж. М. Риверос; П. В. Тидеманн и AC Бреда (1973). «Образование XeCl −
в газовой фазе». Chem. Phys. Lett . 20 (4): 345–346. doi : 10.1016/0009-2614(73)80062-4 . - ^ Jump up to: а б Дж. Э. Веласко и Д. В. Сетсер (1975). «Спектры связанного свободного излучения двухатомных галогенидов ксенона» . Дж. Хим. Физ . 62 (5): 1990. Бибкод : 1975ЖЧФ..62.1990В . дои : 10.1063/1.430664 .
- ^ Jump up to: а б Джей Джей Юинг и К. А. Брау (1975). «Лазерное воздействие на 2 С + 1/2 → 2 С + 1/2 полосы KrF и XeCl». Appl. Phys. Lett . 27 (6): 350. Bibcode : 1975ApPhL..27..350E . doi : 10.1063/1.88473 .
- ^ У. Дж. Стивенс и М. Краусс (1982). «Электронное строение и фотодиссоциация HCl». Дж. Хим. Физ . 77 (3): 1368. Бибкод : 1982ЖЧФ..77.1368С . дои : 10.1063/1.443960 .
- ^ Jump up to: а б с д и Р.В. Уэйнант и Дж.Г. Иден (1980). «Разрушение молекул XeCl в основном состоянии под действием HCl и столкновений инертных газов». Прил. Физ. Летт . 36 (4): 262. Бибкод : 1980ApPhL..36..262W . дои : 10.1063/1.91446 .
- ^ Р. К. Сзе и П. Б. Скотт (1978). «Интенсивная генерация в разряде возбужденных монохлоридов благородных газов» . Прил. Физ. Летт . 33 (5): 419. Бибкод : 1978ApPhL..33..419S . дои : 10.1063/1.90407 .
- ^ Jump up to: а б У.Л. Ниган и Р.Т. Браун (1980). «Эффективное образование XeCl (B) в электронно-лучевом лазерном разряде Xe / HCl». Прил. Физ. Летт . 36 (7): 498. Бибкод : 1980АпФЛ..36..498Н . дои : 10.1063/1.91582 .
- ^ Jump up to: а б с д Д.С. Лоренц; Д.Л. Уэстис; М. В. Мак Каскер; Х.Х. Накано; РМ и Хилл (1978). «Оптическая эмиссия трехатомных галогенидов редких газов». Дж. Хим. Физ . 68 (10): 4657. Бибкод : 1978ЖЧФ..68.4657Л . дои : 10.1063/1.435574 .
- ^ Jump up to: а б К.Ю. Тан; Д.С. Лоренц и Д.Л. Хуэстис (1980). «Измерения усиления трехатомного эксимера Xe
2 Cl ". Appl. Phys. Lett . 36 (5): 347. doi : 10.1063/1.91498 . - ^ ФК Титтель; У.Л. Уилсон; РЭ Стикель; Г. Маровски и В.Е. Эрнст (1980). «Трёхатомный Xe
Эксимерный лазер на 2 Cl в видимом диапазоне». Appl. Phys. Lett . 36 (6): 405. doi : 10.1063/1.91533 . - ^ М. Е. Фахардо и Апкариан В. А. (1987). «Стимулированная радиационная диссоциация и измерения усиления Xe2Cl в твердом ксеноне». хим. Физ. Летт . 134 (1): 51–54. Бибкод : 1987CPL...134...51F . дои : 10.1016/0009-2614(87)80012-X .
- ^ Варткесс А. Апкариан, Марио Э. Фахардо, Н. Швентнер, Лоуренс Видеман Патент США 5134625 , дата приоритета 18 марта 1987 г.
- ^ Л. Видеман, М. Е. Фахардо и В. А. Апкарян (1987). «Совместное фотопроизводство Хе 2 + кл. − в жидком Cl
Растворы 2 /Xe: стимулированное излучение и измерения усиления». Chem. Phys. Lett . 134 (1): 55–59. Bibcode : 1987CPL...134...55W . doi : 10.1016/0009-2614(87)80013 -1 . - ^ Jump up to: а б с д и ж г час я Г. Маровский Э. П. Гласс; г-н Смейлинг; Ф. К. Титтель и У. Л. Уилсон (1981). накачанного электронным пучком . «Доминирующая кинетика образования и тушения Хе,
2 Cl ". J. Chem. Phys . 75 (3): 1153. doi : 10.1063/1.442162 . - ^ КВ Шанс К. Х. Боуэн; Дж. С. Вин и В. Клемперер (1979). «Микроволновой и радиочастотный спектр XeHCl». Дж. Хим. Физ . 70 (11): 5157. Бибкод : 1979ЖЧФ..70.5157С . дои : 10.1063/1.437356 .
Э.В. Бум и Дж. Ван дер Эльскен (1980). «Дальние инфракрасные спектры молекул Ван-дер-Ваальса в смесях HCl и благородных газов». Дж. Хим. Физ . 73 (1): 15. Бибкод : 1980ЖЧФ..73...15Б . дои : 10.1063/1.439900 . - ^ I. Последний ТФ и Джордж (1988). «Электронные состояния систем XenHCl в газовой и конденсированной фазах». Дж. Хим. Физ . 89 (5): 3071. Бибкод : 1988JChPh..89.3071L . дои : 10.1063/1.454963 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к л м н тот п д р с т в v В х и Г. Ф. Адамс и К. Ф. Чабаловски (1994). «Квантово-химическое исследование кривых потенциальной энергии и силы электронного перехода в HCl, XeCl и HCl + Xe». Дж. Физ. Хим . 98 (23): 5878–5890. дои : 10.1021/j100074a011 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж I. Последний ТФ и Джордж (1987). «Полуэмпирическое исследование многоатомных галогенидов редких газов: применение к системам XenCl» . Дж. Хим. Физ . 87 (2): 1183. Бибкод : 1987JChPh..87.1183L . дои : 10.1063/1.453298 . Архивировано из оригинала 24 сентября 2017 года.
- ^ А. А. Власенко; И.С. Лакоба; С. П. Чернов и П. Б. Ессельбах (1986). Сов. Физ. Докл . 31 :554.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Т. Мёллер; М. Беланд и Г. Циммерер (1987). «Несвязанная свободная флуоресценция гидридов редких газов». хим. Физ. Летт . 136 (6): 551–556. Бибкод : 1987CPL...136..551M . дои : 10.1016/0009-2614(87)80516-X .
- ^ Р. Х. Липсон (1986). «Электронный спектр гидрида ксенона». хим. Физ. Летт . 129 (1): 82–86. Бибкод : 1986CPL...129...82L . дои : 10.1016/0009-2614(86)80174-9 .
- ^ М. Хамдан; Северо-Западный Копп; ДП Уэринг; Джойнт Джонс; К. Биркиншоу и Н.Д. Твидди (1982). «Исследование реакций газообразного иона HCl с помощью выбранной ионной расходомерной трубки». + при 295 К». Chem. Phys. Lett . 89 (1): 63–66. Бибкод : 1982CPL....89...63H . doi : 10.1016/0009-2614(82)83343-5 .
- ^ Г. Ф. Адамс и К. Ф. Чабаловски (1994). «Квантово-химическое исследование кривых потенциальной энергии и силы электронного перехода в HCl, XeCl и HCl + Xe». Дж. Физ. Хим . 98 (23): 5878–5890. дои : 10.1021/j100074a011 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к л м н тот п д р с т в v В х и С аа аб и объявление но из в ах есть также и Хэй и Т. Х. Даннинг младший (1978). «Ковалентные и ионные состояния галогенидов ксенона». Дж. Хим. Физ . 69 (5): 2209. Бибкод : 1978JChPh..69.2209H . дои : 10.1063/1.436780 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к Дж. Х. Колтс; Дж. Э. Веласко и Д. В. Сетсер (1979). «Исследования реактивного тушения Xe (6s, 3 P 2 ) метастабильные атомы хлорсодержащими молекулами». J. Chem. Phys . 71 (3): 1247. Bibcode : 1979JChPh..71.1247K . doi : 10.1063/1.438480 .
- ^ Jump up to: а б Ло Чжэн и Д. Ло и Э. Чжэн (1987). «Роль состояния C(3/2) в разрядном лазере XeCl». Дж. Физ. Д. 20 (6): 714–717. Бибкод : 1987JPhD...20..714L . дои : 10.1088/0022-3727/20/6/006 . S2CID 250737922 .
- ^ Jump up to: а б с д С.Л. Шостак и Р.Л. Стронг (1979). «Переходное поглощение после мгновенной фотодиссоциации галогенов в инертных газах». хим. Физ. Летт . 63 (2): 370–374. Бибкод : 1979CPL....63..370S . дои : 10.1016/0009-2614(79)87038-4 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г Р. Шукер (1976). «Полоса излучения эксимера при 235,5 нм в молекуле XeCl». Прил. Физ. Летт . 29 (12): 785. Бибкод : 1976ApPhL..29..785S . дои : 10.1063/1.88948 .
- ^ Jump up to: а б с Б.С. Олт и Л. Эндрюс (1976). «Спектры поглощения и излучения матрично-изолированных XeF, KrF, XeCl и XeBr». Дж. Хим. Физ . 65 (10): 4192. Бибкод : 1976ЖЧФ..65.4192А . дои : 10.1063/1.432878 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к л м н тот Дж. Теллингхейзен; Дж. М. Хоффман; Г. К. Тисоне и А. К. Хейс (1976). «Спектроскопические исследования двухатомных галогенидов благородных газов: анализ спонтанного и вынужденного излучения XeCl». Дж. Хим. Физ . 64 (6): 2484. Бибкод : 1976ЖЧФ..64.2484Т . дои : 10.1063/1.432496 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г Джей Джей Юинг и К. А. Брау (1975). «Спектр эмиссии XeI в электронно-лучевых смесях Xe/I 2». Физ. Преподобный А. 12 (1): 129–132. Бибкод : 1975PhRvA..12..129E . дои : 10.1103/PhysRevA.12.129 .
- ^ Jump up to: а б с Вай Ли; З.М. Ся и Е.А. Баллик (1994). «Образование эксиплекса XeCl путем двойного пересечения кривых потенциальной энергии». Мол. Физ . 82 (1): 165–175. Бибкод : 1994МолФ..82..165Л . дои : 10.1080/00268979400100124 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час Д. У. Сетсер; Х.К. Браширс и Т.Д. Дрейлинг (1980). Журнал физических коллоквиумов . 41, С3-195.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Jump up to: а б с д PS Жюльен и М. Краусс (1979). «Роль перехода III(1/2) —II(1/2) в кинетике инертный газ–галогениды» . Письма по прикладной физике . 35 (1): 55–57. Бибкод : 1979ApPhL..35...55J . дои : 10.1063/1.90929 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к К. Жуве; К. Ларди – Дедондер и Д. Солгади (1989). «Спектры возбуждения флуоресценции состояний XeCl(B, C) в сверхзвуковой струе». хим. Физ. Летт . 156 (6): 569–572. Бибкод : 1989CPL...156..569J . дои : 10.1016/S0009-2614(89)87233-1 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к л м н тот п д р с Г. Иноуэ; Дж. К. Ку и Д. В. Сетсер (1984). «Фотоассоциативная лазерно-индуцированная флуоресценция XeCl * и кинетика XeCl (B) и XeCl (C) в Xe». Дж. Хим. Физ . 80 (12): 6006. Бибкод : 1984ЖЧФ..80.6006И . дои : 10.1063/1.446682 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к л м н тот п д р с т Э. Киньонес; ЮК Ю; Д. У. Сетсер и Г. Ло (1990). «Кинетика распада XeCl(B,C) в Xe и в смесях Xe с Kr, Ar, Ne и He». Дж. Хим. Физ . 93 (1): 333. Бибкод : 1990JChPh..93..333Q . дои : 10.1063/1.459605 .
- ^ М. А. Гетшалек; Р.Л. Мауэри; Э. Р. Крауш; туалет Йикель; П.Н. Шац; Б.С. Олт и Л. Эндрюс (1977). «Магнитный круговой дихроизм матричных изолированных моногалогенидов благородных газов». хим. Физ. Летт . 47 (1): 23–27. Бибкод : 1977CPL....47...23G . дои : 10.1016/0009-2614(77)85298-6 .
- ^ Jump up to: а б Дж. Теллингхейзен и г-н Мак Кивер (1980). «Энергетическое упорядочение состояний B и C в XeCl, XeBr и KrCl по температурной зависимости спектров излучения». хим. Физ. Летт . 72 (1): 94–99. Бибкод : 1980CPL....72...94T . дои : 10.1016/0009-2614(80)80249-1 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г Дж. Бокор и C.DK. Родос (1980). «Расщепление энергии между состояниями B и C хлорида ксенона». Дж. Хим. Физ . 73 (6): 2626. Бибкод : 1980ЖЧФ..73.2626Б . дои : 10.1063/1.440475 .
- ^ Jump up to: а б с д Х. К. Браширс-младший и Д. У. Сетсер (1980). "Реакция ксенона ( 3 P 1 ) и криптон ( 3 P 1 ) резонансные состояния с молекулами-донорами галогена». J. Phys. Chem . 84 (2): 224–226. doi : 10.1021/j100439a020 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я HP Гринейзен; Х. Сюэ-Цзин и К.Л. Компа (1981). «Столкновительное комплексное возбуждение в ксеноне, легированном хлором». хим. Физ. Летт . 82 (3): 421–426. Бибкод : 1981CPL....82..421G . дои : 10.1016/0009-2614(81)85411-5 .
- ^ Jump up to: а б RSF Чанг (1982). "Хе( 3 P 2 )+HCl(v = 1): Вибрационное усиление образования XeCl*». J. Chem. Phys . 76 (6): 2943. Bibcode : 1982JChPh..76.2943C . doi : 10.1063/1.443378 . S2CID 94337972 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж ЮК Ю; Д. У. Сетсер и Х. Хоригучи (1983). «Термохимические и кинетические исследования галогенидов ксенона В и С в состояниях буферного газа 0,5-5 атмосфер». Дж. Физ. Хим . 87 (12): 2199–2209. дои : 10.1021/j100235a032 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к л м н тот п д Д.С. Лоренц (26–30 ноября 1984 г.). Учеб. Международная конференция по лазерам'80, Сан-Франциско, Калифорния : 575.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Jump up to: а б с д и ж г Ж. Ле Кальв; МС Кастекс; Б. Джордан; Г. Циммерер; Т. Мёллер и Д. Хаакс (1985). Ф. Лахмани (ред.). Фотофизика и фотохимия Выше 6 эВ . Амстердам: Эльзевир. стр. 639–651.
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к л м н тот М. Е. Фахардо и В. А. Апкарян (1986). «Динамика реакции переноса заряда, индуцированная кооперативным фотопоглощением, в твердых газах инертных газов. I. Фотодинамика локализованных эксиплексов хлорида ксенона». Дж. Хим. Физ . 85 (10): 5660. Бибкод : 1986JChPh..85.5660F . дои : 10.1063/1.451579 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж М. Краусс (1977). «Электронная структура эксимеров галогенидов редких газов». Дж. Хим. Физ . 67 (4): 1712. Бибкод : 1977ЖЧФ..67.1712К . дои : 10.1063/1.435007 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г К. Тамагаке; Кольтс Дж. Х. и Д. В. Сетсер (1979). «Утилизация колебательной энергии реакцией Xe(6s, 3 P 2 ) метастабильные атомы с хлорсодержащими молекулами». J. Chem. Phys . 71 (3): 1264. Bibcode : 1979JChPh..71.1264T.doi / 10.1063 : 1.438481 .
- ^ Флетчер, И.С.; Хусейн, Д. (1978). «Столкновительное тушение Cl[3p5(2P½)] благородными газами». Дж. Хим. Соц., Фарадей Транс. 2 . 74 : 203. дои : 10.1039/F29787400203 .
- ^ Jump up to: а б с д и Р. Бёлинг; Дж. Ланген и У. Шурат (1990). «Матрица Ne, содержащая эксиплексы XenCl: сравнение с хозяевами Ar и Xe». Дж. Мол. Структурировать . 222 (1–2): 171–184. Бибкод : 1990JMoSt.222..171B . дои : 10.1016/0022-2860(90)80014-Б .
- ^ Jump up to: а б с д CH Беккер; Джей Джей Валентини; П. Казавеккья; С. Дж. Сибенер и Ю. Т. Ли (1979). «Исследование скрещенными молекулярными пучками потенциалов взаимодействия CI (2P) + Xe (1S)». хим. Физ. Летт . 61 (1): 1–5. Бибкод : 1979CPL....61....1B . дои : 10.1016/0009-2614(79)85071-X .
- ^ П. Хаксли; Д.Б. Ноулз; Дж. Н. Мюррелл и Дж. Д. Уоттс (1984). «Двуатомные потенциалы основного состояния. Часть 2. Молекулы Ван-дер-Ваальса». Дж. Хим. Соц., Фарадей Транс. 2 . 80 (11): 1349. doi : 10.1039/f29848001349 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж В. Аквиланти; Д. Каппеллетти; В. Лорент; Э. Луццатти и Ф. Пирани (1992). «Основное и низшее возбужденное состояния XeCl при рассеянии атомного пучка». хим. Физ. Летт . 192 (2–3): 153–160. Бибкод : 1992CPL...192..153A . дои : 10.1016/0009-2614(92)85445-G .
- ^ Jump up to: а б с д и А. В. Мак Каун и Дж. Г. Иден (1984). «Ультрафиолетовое фотоассоциативное образование молекул XeCl(B,C) в Xe/ Cl
2 газовые смеси: радиационное время жизни Xe
2 Cl (4 2Г)». J. Chem. Phys . 81 (7): 2933. doi : 10,1063/1,448042 . - ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к л м А. Сур; А. К. Хуэй и Дж. Теллингхейзен (1979). «Благородные галогениды газов». Дж. Мол. Спектроск . 74 (3): 465–479. дои : 10.1016/0022-2852(79)90168-1 .
- ^ С. Сатмари и Ф. П. Шефер (1987). «Квантовые биения, наблюдаемые при вынужденном излучении в XeCl». хим. Физ. Летт . 137 (1): 1–4. Бибкод : 1987CPL...137....1S . дои : 10.1016/0009-2614(87)80292-0 .
- ^ Jump up to: а б Дж. Теллингхейзен (1983). «Прямая подгонка спектроскопических данных к почти диссоциативным расширениям: I2 (Dʹ → Aʹ), Br2 (Dʹ → Aʹ) и XeCl (B → X и D → X)». Дж. Хим. Физ . 78 (5): 2374. дои : 10.1063/1.445038 .
- ^ Jump up to: а б Х. Хаберланд (1982). «О спин-орбитальном расщеплении основного состояния молекулы моногалогенида редкого газа». З. Физ. А. 307 (1): 35–39. Бибкод : 1982ZPhyA.307...35H . дои : 10.1007/BF01416070 . S2CID 109931336 .
- ^ Jump up to: а б К. Джонсон; Дж. П. Симоно; П. А. Смит; К. Вашингтон и А. Кваран (1986). «Реакции Xe( 3 P 2 ) и Xe( 3 P 1 ) с HCl, HBr и HI; использование энергии, утилизация энергии, вращательная поляризация продукта и динамика реакции». Mol. Phys . 57 (2): 255–273. Bibcode : 1986MolPh..57..255J . doi : 10.1080/00268978600100201 .
- ^ Jump up to: а б Ф. Дж. Адриан и А. Н. Джетт (1978). «Исследование валентных связей сверхтонких взаимодействий и структуры моногалогенидов благородных газов». Дж. Хим. Физ . 68 (10): 4696. Бибкод : 1978ЖЧФ..68.4696А . дои : 10.1063/1.435534 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж М. Дж. Клагстон и Р. Г. Гордон (1977). «Электронно-газовая модель взаимодействия открытой оболочки с закрытой оболочкой. I. Приложение к спектрам излучения двухатомных галогенидов благородных газов» . Дж. Хим. Физ . 66 (1): 239. Бибкод : 1977ЖЧФ..66..239С . дои : 10.1063/1.433670 .
- ^ Jump up to: а б с д КП Хубер и Г. Герцберг (1979). Молекулярные спектры и молекулярная структура . Том. 4. Константы двухатомных молекул. Нью-Йорк: Ван Ностранд Рейнхольд.
- ^ Jump up to: а б с д CA Брау и Джей Джей Юинг (1975). «Эмиссионные спектры XeBr, XeCl, XeF и KrF». Дж. Хим. Физ . 63 (11): 4640. Бибкод : 1975ЖЧФ..63.4640Б . дои : 10.1063/1.431249 .
- ^ Jump up to: а б с д А. Кваран; М. Дж. Шоу и Дж. П. Саймонс (1988). «Колебательная релаксация KrF* и XeCl* инертными газами». Прил. Физ. Б. 46 (1): 95–102. Бибкод : 1988ApPhB..46...95K . дои : 10.1007/BF00698658 . S2CID 121703513 .
- ^ Jump up to: а б с д Ж. Ле Кальве и П. Гюртлер (1989). Дж.Хим. Физ. (Париж) . 86 :1847.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Jump up to: а б с д и М. Ф. Гольде (1975). «Интерпретация колебательных спектров галогенидов инертных газов». Дж. Мол. Спектроск . 58 (2): 261–273. Бибкод : 1975JMoSp..58..261G . дои : 10.1016/0022-2852(75)90112-5 .
- ^ Jump up to: а б с QH Лу (1987). «Спектр сверхтонкой структуры эксимерного лазера XeCl». Сверхтонкие взаимодействия . 38 (1–4): 531–537. Бибкод : 1987HyInt..38..531L . дои : 10.1007/BF02394859 . S2CID 95370174 .
- ^ Н.Г. Басов; И.С. Горбань; В.А. Данилычев; Н. Г. Зубрилин и М. П. Черноморец (1985). «Вращательно-трансляционные резонансы в спектрах электронных переходов молекулы XeCl». Сов. Физ. Докл . 30 (1): 223. Бибкод : 1986РпФМ....Р..42Б .
- ^ Э. Мюшлиц-младший (1968). «Метастабильные атомы и молекулы». Наука . 159 (3815): 599–604. Бибкод : 1968Sci...159..599M . дои : 10.1126/science.159.3815.599 . ПМИД 5716131 .
- ^ Jump up to: а б с д Д. У. Сетсер; ТД Дрейлинг; Х. К. Браширс-младший и Дж. Х. Колтс (1979). «Электронное возбуждение. Аналогия между атомами в электронно-возбужденном состоянии и атомами щелочных металлов». Фарадеевские дискуссии в Химическом обществе . 67 : 255. дои : 10.1039/dc9796700255 .
- ^ Jump up to: а б с К. Т. Реттнер и Дж. П. Саймонс (1979). «Скрещенно-лучевые исследования хемилюминесцентных, метастабильных атомных реакций. Функции возбуждения и вращательная поляризация в реакциях Xe(3 P 2,0) с Br2 и CCl4». Фарадеевские дискуссии в Химическом обществе . 67 : 329. дои : 10.1039/dc9796700329 .
- ^ А. М. Космас (1984). «Сечения тушения метастабильных атомов Ar, Kr и Xe молекулами галогенов». Иль Нуово Чименто Д. 3д (6): 981–992. Бибкод : 1984NCimD...3..981K . дои : 10.1007/BF02478065 . S2CID 119382005 .
- ^ Jump up to: а б Г. Иноуэ; Дж. К. Ку и Д. В. Сетсер (1982). «Фотоассоциативная лазерно-индуцированная флуоресценция XeCl». Дж. Хим. Физ . 76 (1): 733. Бибкод : 1982ЖЧФ..76..733И . дои : 10.1063/1.442679 .
- ^ Jump up to: а б С.Б. Хассал и Э.А. Баллик (1991). «Наблюдение непрерывной флуоресценции эксимеров D-JX и B-JX XeCl в микроволновом разряде бинарного газа» . Дж. Прил. Физ . 70 (2): 1042. Бибкод : 1991JAP....70.1042H . дои : 10.1063/1.349690 .
- ^ Jump up to: а б I.N. Konovalov; V.F. Losev; V.V. Ryzhov; V.F. Tarasenko & A.G. Tastremskii (1979). Opt. Spectrosc . 47 : 137.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Jump up to: а б с д и ж г Д. В. Сетсер и Дж. Ку (1985). Ф. Лахмани (ред.). Фотофизика и фотохимия выше 6 эВ . Амстердам: Эльзевир. стр. 621–637. ISBN 978-0-444-41699-5 .
- ^ Б. Е. Уилкомб и Р. Бернхэм (1981). «Нерезонансное поглощение, вызванное столкновениями, в Xe/ Cl
2 смеси». J. Chem. Phys . 74 (12): 6784. Бибкод : 1981JChPh..74.6784W . doi : 10.1063/1.441084 . - ^ Jump up to: а б М. Буавино; Ж. Ле Кальве; MC Castex и К. Жуве (1986). «Наблюдение промежуточных состояний в (Xe- Cl
2 )*→ Реакция XeCl* (B,C) + Cl». Chem. Phys. Lett . 130 (3): 208–212. Bibcode : 1986CPL...130..208B . doi : 10.1016/0009-2614( 86)80456-0 . - ^ Дж. К. Ку; Г. Иноуэ и Д.В. Сетсер (1983). «Двухфотонная лазерная реакция с ксеноном/молекулярным хлором с образованием возбужденного хлорида ксенона (XeCl*) и с ксеноном/хлоридом йода (ICl) с образованием возбужденного хлорида ксенона (XeCl*) и возбужденного йодида ксенона (XeI*)». Дж. Физ. Хим . 87 (16): 2989–2993. дои : 10.1021/j100239a001 .
- ^ Jump up to: а б В.С. Павленко; Х.Э. Наливайко; В.Г. Егоров; О. В. Ржевский и Е. Б. Гордон (1994). «Спектроскопическое исследование эксимерных молекул методами фотоабсорбции и фотоассоциации. I. XeCl». Квантовый электрон . 24 (3): 199–206. дои : 10.1070/QE1994v024n03ABEH000054 . S2CID 250804573 .
- ^ Jump up to: а б с д Дж. П. Саймонс (1982). «Реактивное и неупругое рассеяние метастабильных атомов инертных газов: перенос возбуждения против переноса атомов». хим. Физ. Летт . 91 (6): 484–486. Бибкод : 1982CPL....91..484S . дои : 10.1016/0009-2614(82)83095-9 .
- ^ Jump up to: а б с N.K. Bibinov & I.P. Vinogradov (1985). Sov. J. Chem. Phys . 2 : 2693.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Jump up to: а б с д Дж. Э. Веласко; Дж. Х. Колтс и Д. В. Сетсер (1976). «Константы скорости тушения метастабильных атомов аргона, криптона и ксенона фторсодержащими молекулами и коэффициенты разветвления для образования XeF* и KrF*». Дж. Хим. Физ . 65 (9):3468. Бибкод : 1976ЖЧФ..65.3468В . дои : 10.1063/1.433573 .
- ^ Jump up to: а б М. Маэда; Т. Нишитарумидзу и Ю. Миязоэ (1979). «Формирование и тушение эксимеров в смесях редких газов и галогенов при низком давлении путем электронно-лучевого возбуждения». Япония. Дж. Прил. Физ . 18 (3): 439–445. Бибкод : 1979JaJAP..18..439M . дои : 10.1143/JJAP.18.439 . S2CID 95194543 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж М-Р Берман (1989). «Производство и закалка XeCl(B, C) и Xe
2 Cl * инициируется двухфотонным возбуждением Xe и Xe 2 ". Chem. Phys. Lett . 157 (6): 562–568. Bibcode : 1989CPL...157..562B . doi : 10.1016/S0009-2614( 89)87412-3 . - ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к л г-н Брюс; ВБ Лейн; Э. Мейер и Дж. В. Кето (1990). «Реактивное тушение двухфотонно возбужденных атомов ксенона Cl
2 ". J. Chem. Phys . 92 (1): 420. Бибкод : 1990JChPh..92..420B . doi : 10.1063/1.458444 . - ^ Jump up to: а б с д и ж Дж. К. Ку и Д. В. Сетсер (1986). «Значительное увеличение констант скорости образования XeCl(B, C) и XeF(B, C) в реакциях атомов Xe(5p56p) с донорами галогенов». Прил. Физ. Летт . 48 (11): 689. Бибкод : 1986АпФЛ..48..689К . дои : 10.1063/1.96744 .
- ^ X. Чен и Д.В. Сетсер (1991). «Константы скорости электронного тушения ксенона ( 3 P 2 ), аргон ( 3 P 0 ) и аргона ( 3 P 2 ) атомы фторсодержащих молекул: силан, дихлорсилан, трихлорсилан и тетрахлорид кремния». J. Phys. Chem . 95 (22): 8473–8482. doi : 10.1021/j100175a015 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж диджей Рен; Д. В. Сетсер и Дж. Ку (1982). «Образование фторида ксенона и хлорида ксенона в разрядах катушки Тесла низкого давления». Дж. Физ. Хим . 86 (2): 284–291. дои : 10.1021/j100391a030 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час Л.А. Левин; С.Э. Муди; Э. Л. Клостерман; Центр RE и Джей Джей Юинг (1981). «Кинетическая модель работы длинноимпульсного лазера XeCl». IEEE J. Квантовый электрон . QE-17 (12): 2282–2289. Бибкод : 1981IJQE...17.2282L . дои : 10.1109/JQE.1981.1070708 . S2CID 46201969 .
- ^ Д. Лин; Ю.К. Ю и Д.В. Сетсер (1984). «Константы скорости и доли разветвления образования галогенидов ксенона из Xe( 3 P 2 ) и Xe( 3 P 1 ) реакции». J. Chem. Phys . 81 (12): 5830. Бибкод : 1984JChPh..81.5830L . doi : 10.1063/1.447636 .
- ^ Jump up to: а б с Ф. Каннари; А. Суда; М. Обара и Т. Фудзиока (1983). «Теоретическая оценка эффектов разбавителя инертных газов для XeCl-лазера с электронным возбуждением». Прил. Физ. Летт . 42 (9): 766. Бибкод : 1983ApPhL..42..766K . дои : 10.1063/1.94093 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я Т. Исихара и С. К. Лин (1989). «Теоретическое моделирование газовых лазеров высокого давления с микроволновой накачкой». Прил. Физ. Б. 48 (4): 315–326. Бибкод : 1989ApPhB..48..315I . дои : 10.1007/BF00694189 . S2CID 119663102 .
- ^ Jump up to: а б Т. Летарди; Х. Фанг и С. Фу (1992). «Теоретическое моделирование рентгеновского предионизированного самоподдерживающегося лазера XeCl». IEEE J. Квантовый электрон . QE-28 (7): 1647–1652. Бибкод : 1992IJQE...28.1647L . дои : 10.1109/3.142551 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж Ф. Каннари; В. Д. Кимура и Джей Джей Юинг (1990). «Сравнение предсказаний модели с подробными измерениями видовой кинетики лазерных смесей XeCl» . Дж. Прил. Физ . 68 (6): 2615. Бибкод : 1990JAP....68.2615K . дои : 10.1063/1.346486 .
- ^ Дж. Сюй; А.Р. Слэгл; Д. У. Сетсер и Дж. К. Ферреро (1987). «Управление продуктовыми каналами путем добавления колебательной или электронной энергии в реакции атомов Xe(6s) с CF3Cl, CF2 Cl
2 и молекулы CF2HCl». Chem. Phys. Lett . 137 (1): 63–71. Bibcode : 1987CPL...137...63X . doi : 10.1016/0009-2614(87)80305-6 . - ^ Jump up to: а б М. Кастильехо; Дж. М. Фигера; И. Гарсия-Морено и Дж. Дж. Медина (1992). «Роль 6p-состояний Xe в излучении XeCl-лазера с накачкой разрядом» . Лазерная химия . 12 (1–2): 13–23. дои : 10.1155/LC.12.13 .
- ^ РФ Стеббингс; Ф. Б. Даннинг и К. Хиггс (1981). «Столкновения ридберговских атомов Xe (31f) с HCl». Дж. Электр. Спектроск. Отн. Фен . 23 (3): 333–338. Бибкод : 1981JESRP..23..333S . дои : 10.1016/0368-2048(81)85043-8 .
- ^ Jump up to: а б с А. В. Демьянов, С. В. Егоров, И. В. Кочетов, А. П. Напартович, А. А. Пастор, Н. П. Пенкин, П. Я. Сердобинцев и Н. Н. Шубин (1986). «Исследование динамики населенностей электронных состояний атомов и ионов в самоподдерживающемся разряде в смеси HCl–Xe–He». Сов. Дж. Квантовый электрон . 16 (6): 817–820. дои : 10.1070/QE1986v016n06ABEH006917 .
{{cite journal}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Т. Хаммер и В. Беттичер (1989). «Спектроскопическое исследование кинетики ионизации в лазерных разрядах XeCl методом измерения плотности Xe*». Прил. Физ. Б. 48 (1): 73–84. Бибкод : 1989ApPhB..48...73H . дои : 10.1007/BF00694421 . S2CID 120499689 .
- ^ Jump up to: а б К. Горс; М. Капителли; С. Лонго; Э. Эсток и Дж. Бретань (1991). «Неравновесная колебательная, диссоциационная и диссоциативная кинетика присоединения HCl в условиях высокой плотности электронов, типичных для лазерных разрядов XeCl». Дж. Физ. Д. 24 (11): 1947–1953. Бибкод : 1991JPhD...24.1947G . дои : 10.1088/0022-3727/24/11/008 . S2CID 250878145 .
- ^ С. Лонго; М. Капителли; К. Горс; А.В. Демьянов; И. В. Кочетов, А. П. Напартович (1992). «Неравновесная кинетика колебаний, присоединения и диссоциации HCl в самоподдерживающихся лазерных разрядах XeCl». Прил. Физ. Б. 54 (3): 239–245. Бибкод : 1992ApPhB..54..239L . дои : 10.1007/BF00325510 . S2CID 120017133 .
- ^ М. Кастильехо; Дж. М. Фигера и М. Мартин (1985). «Образование эксиплекса галогенида ксенона путем лазерной многофотонной диссоциации винилгалогенидов на длине волны 193 нм в присутствии Xe». хим. Физ. Летт . 117 (2): 181–184. Бибкод : 1985CPL...117..181C . дои : 10.1016/0009-2614(85)85231-3 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г М. М. Тернер и П. В. Смит (1991). «Моделирование самоподдерживающегося ксенон-хлоридного лазера с разрядным возбуждением». IEEE Транс. Плазменная наука . 19 (2): 350–360. Бибкод : 1991ITPS...19..350T . дои : 10.1109/27.106833 .
- ^ Jump up to: а б с д и В.С. Зуев; А. В. Канаев, Л. Д. Михеев (1984). «Измерения абсолютной квантовой эффективности люминесценции смесей Cl
2 с Ar, Kr и Xe, возбуждаемыми вакуумным ультрафиолетовым излучением». Sov. J. Quantum Electron . 14 (2): 242–248. doi : 10.1070/QE1984v014n02ABEH004846 . - ^ М.В. Уилсон; М. Ротшильд и К. К. Роудс (1983). «Многофотонная диссоциация OC Cl
2 при 193 нм: Образование электронно-возбужденного Cl.
2 ". J. Chem. Phys . 78 (6): 3779–3784. doi : 10.1063/1.445154 . - ^ Т. Ишивата; А. Токунага и И. Танака (1984). «О динамике ионно-парного состояния Cl
2 в присутствии инертных газов». Chem. Phys. Lett . 112 (4): 356–359. Bibcode : 1984CPL...112..356I . doi : 10.1016/0009-2614(84)85757-7 . - ^ Р. С. Тейлор (1986). «Исследование предыонизации и стабильности разряда в УФ-предионизированных XeCl-лазерах с большой длительностью оптического импульса». Прил. Физ. Б. 41 (1): 1–24. Бибкод : 1986ApPhB..41....1T . дои : 10.1007/BF00697522 . S2CID 117929001 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж Т.Х. Джонсон; Его Превосходительство Картленд; TC Дженони и AM Хантер (1989). «Комплексная кинетическая модель электронно-лучевого лазера на хлориде ксенона» . Дж. Прил. Физ . 66 (12): 5707. Бибкод : 1989JAP....66.5707J . дои : 10.1063/1.343639 .
- ^ г-н Брюс; В. Б. Лейн и Дж. В. Кето (1990). «Многоканальная гарпунная модель для реактивной закалки Xe 5p5np Cl
2 ". J. Chem. Phys . 92 (1): 428. Bibcode : 1990JChPh..92..428B . doi : 10.1063/1.458445 . - ^ В.И. Донин, Ю.И. Хапов (1986). « Лазерный снег» в активной среде XeCl-лазера». Сов. Дж. Квантовый электрон . 16 (8): 1034–1037. дои : 10.1070/QE1986v016n08ABEH007233 .
- ^ Jump up to: а б ХК Браширс; Д. В. Сетсер и Ю. К. Ю (1980). «Доказательства реакции замещения галогенидов редких газов редкими газами». Дж. Физ. Хим . 84 (20): 2495–2497. дои : 10.1021/j100457a001 .
- ^ Jump up to: а б А. К. Шуайбов, В. С. Шевера (1979). Опция Спектроск . 47 : 224.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Jump up to: а б ИП Мезык; Р. Купер и Дж. Шервелл (1991). «Скорость рекомбинации ионов в катион-галогенид-анионных системах инертных газов. 2. Эксимеры фторида криптона и хлорида ксенона». Дж. Физ. Хим . 95 (8): 3152–3158. дои : 10.1021/j100161a037 .
- ^ Jump up to: а б с д М. Цудзи; М. Фурусава; Х. Куно и Ю. Нисимура (1991). «Селективное образование хлоридов редких газов в спин-орбитальном состоянии в результате трехчастичных реакций ионной рекомбинации Rg». + ( 2 P 1/2,3/2 )+Cl − +He в тепловой энергии». J. Chem. Phys . 94 (6): 4291. Бибкод : 1991JChPh..94.4291T . doi : 10.1063/1.460615 .
- ^ Jump up to: а б с д Ф. Каннари; А. Суда; М. Обара и Т. Фудзиока (1983). «Теоретическое моделирование электронно-лучевых ксенонхлоридных (XeCl) лазеров». IEEE J. Квантовый электрон . QE-19 (10): 1587–1600. Бибкод : 1983IJQE...19.1587K . дои : 10.1109/JQE.1983.1071763 .
- ^ Jump up to: а б З. Ужда; Л. Покора и М. Стефански (1991). Дж. Тех. Физ . 32 : 387.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Jump up to: а б с д и В. Е. Пеет и А. Б. Трещалов (1986). «Исследование динамики образования возбужденных атомов, ионов и эксимерных молекул в плазме электроразрядного XeCl-лазера». Сов. Дж. Квантовый электрон . 15 (12): 1613–1619. дои : 10.1070/QE1985v015n12ABEH008073 .
- ^ М. Дж. Черч и Д. Смит (1978). «Ионная рекомбинация атомных и молекулярных ионов в текущей плазме послесвечения». Дж. Физ. Д. 11 (16): 2199–2206. Бибкод : 1978JPhD...11.2199C . дои : 10.1088/0022-3727/16/11/007 . S2CID 250755937 .
- ^ Jump up to: а б Г. Имада; Х. Накамура; К. Масугата; В. Масуда и К. Яцуи (1992). «Эксимерный лазер XeCl с разрядной накачкой и высокоскоростным потоком газа с использованием трубки Людвига». Бык. Нагаокский университет. Технол . 14 :7.
- ^ Jump up to: а б Д. Р. Бейтс и У. Л. Морган (1990). «Новый механизм рекомбинации: приливная термомолекулярная ионная рекомбинация» . Физ. Преподобный Летт . 64 (19): 2258–2260. Бибкод : 1990PhRvL..64.2258B . doi : 10.1103/PhysRevLett.64.2258 . ПМИД 10041628 .
- ^ Jump up to: а б Г. Имада; К. Масугата; К. Яцуи и В. Масуда (1993). «Численный анализ температурной зависимости характеристик генерации XeCl». Прил. Физ. Летт . 63 (10): 1313. Бибкод : 1993ApPhL..63.1313I . дои : 10.1063/1.109715 .
- ^ Е.П. Глотов; В.А. Данилычев; А. И. Миланич и А. М. Сорока (1980). «Самоподдерживающийся электрический фотоионизационный разряд в трехкомпонентных смесях, содержащих инертные газы и галогенсодержащие молекулы». Сов. Дж. Квантовый электрон . 9 (9): 1176–1180. doi : 10.1070/QE1979v009n09ABEH009481 .
- ^ Jump up to: а б А.Б. Трещалов; В.Е. Пит и В.Т. Михкельсоо (1986). «Динамика формирования возбужденных компонент в разрядной плазме XeCl-лазера по данным зондирования поглощения лазера на красителях». IEEE J. Квантовый электрон . КС-22: 51–57. Бибкод : 1986IJQE...22...51T . дои : 10.1109/JQE.1986.1072861 .
- ^ В.Ф. Лосев; Тарасенко В.Ф., Бычков Ю.И. (1979). «Стимулированное излучение молекулы XeCl*, возбуждаемой электронным пучком». Сов. Дж. Квантовый электрон . 9 (7): 918–920. doi : 10.1070/QE1979v009n07ABEH009222 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж В.М. Багинский; П.М. Головинский; А. М. Ражев и А. И. Щедрин (1988). «Зависимость параметров плазмы и энергии генерации эксимерных лазеров от содержания Xe в смеси He–Xe–HCl». Сов. Дж. Квантовый электрон . 18 (11): 1444–1449. дои : 10.1070/QE1988v018n11ABEH012643 .
- ^ Jump up to: а б AA Alekhin; VA Barinov; YV Geras'ko; OF Костенко; FN Lyubchenko & AV Tyukavkin (1993). Тех. Phys . 38 : 80.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Х. Фурухаши; М. Итикава; Э. Фува и Т. Гото (1993). «Измерение плотности возбужденных компонентов в эксимерном лазере продольного разряда». IEEE J. Квантовый электрон . 29 (6): 1520–1525. Бибкод : 1993IJQE...29.1520F . дои : 10.1109/3.234403 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж Г. К. Тайсон и Дж. М. Хоффман (1982). «Исследование XeCl-лазера с накачкой мощным электронным пучком». IEEE J. Квантовый электрон . QE-18 (6): 1008–1020. Бибкод : 1982IJQE...18.1008T . дои : 10.1109/JQE.1982.1071646 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г М. Ова и М. Дж. Кушнер (1989). «Влияние динамики основного состояния на спектры излучения XeCl-лазеров с электроразрядной накачкой: модель блокировки инжекции». Дж. Прил. Физ . 65 (11): 4138. Бибкод : 1989JAP....65.4138O . дои : 10.1063/1.343319 .
- ^ М. Цудзи; Т. Мураока; Х. Куно и Ю. Нисимура (1992). «Сравнение Рг + ( 2 P 1/2 )/Cl − /Он и Рг + ( 2 P 3/2 )/Cl − Реакции трехчастичной ионной рекомбинации /He для образования RgCl*, Rg* и Cl*". J. Chem. Phys . 97 (2): 1079. Bibcode : 1992JChPh..97.1079T . doi : 10.1063/1.463287 .
- ^ Jump up to: а б с д У. Дж. Стивенс и М. Краусс (1982). «Поглощение в трехатомном эксимере Xe
2 Cl ". Appl. Phys. Lett . 41 (3): 301. doi : 10.1063/1.93472 . - ^ И.В. Чалтаков и И.В. Томов (1988). «Параметрическое исследование полос излучения CA и DX молекулы XeCl» (PDF) . булг. Дж. Физ . 15 : 70. Архивировано из оригинала (PDF) 03 марта 2016 г. Проверено 2 марта 2014 г.
- ^ Jump up to: а б Р. С. Тейлор; К.Е. Леопольд и К.О. Тан (1991). «Непрерывная флуоресценция эксимера B → X с использованием возбуждения разрядом постоянного тока». Прил. Физ. Летт . 59 (5): 525. Бибкод : 1991ApPhL..59..525T . дои : 10.1063/1.105427 .
- ^ СК Лин; QH Лу и QS Он (1985). «Обращение спектрального сужения излучения хлорида ксенона B2Σ → X2Σ, наблюдаемого при высоких давлениях газа». Дж. Квант. Спектроск. Радиат. Передача . 33 (2): 133–144. Бибкод : 1985JQSRT..33..133L . дои : 10.1016/0022-4073(85)90099-8 .
- ^ Jump up to: а б с д и CH Фишер (октябрь 1979 г.). 32-я Энн. Газообразный электрон. Конференция, Питтсбург, Пенсильвания .
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Jump up to: а б с д и ж г час Т.Д. Дрейлинг и Д.В. Сетсер (1981). «Процессы релаксации между состояниями для XeCl (B, C)». Дж. Хим. Физ . 75 (9): 4360. Бибкод : 1981ЖЧФ..75.4360Д . дои : 10.1063/1.442599 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г Т.Г. Финн; RSF Чанг; LJ Palumbo и LF Champagne (1980). «Кинетика XeCl (B→X)-лазера». Прил. Физ. Летт . 36 (10): 789. Бибкод : 1980ApPhL..36..789F . дои : 10.1063/1.91335 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час К.Ю. Тан; Д.С. Лоренц; Р.Л. Шарплесс; Д.Л. Уэстис; Д. Хелмс; М. Дюретт и Г. К. Уолтерс (8 октября 1980 г.). 33-я конференция по электронике Gaxous, Норман, Оклахома .
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Jump up to: а б с л. Цихун (1987). «Рентгеновский предионизированный эксимерный лазер и его применение». Сверхтонкие взаимодействия . 37 (1–4): 275–290. Бибкод : 1987HyInt..37..275Q . дои : 10.1007/BF02395714 . S2CID 100614339 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час ЮК Ю; С. Дж. Ватегаонкар и Д. В. Сетсер (1992). «Электронное тушение XeCl(B,C) и Xe
2 Cl *". J. Chem. Phys . 96 (12): 8914. doi : 10,1063/1,462249 . - ^ Jump up to: а б с д и Х. Хокадзоно; К. Мидорикава; М. Обара и Т. Фудзиока (1984). «Теоретический анализ XeCl-лазера с самоподдерживающейся разрядной накачкой». Дж. Прил. Физ . 56 (3): 680. Бибкод : 1984JAP....56..680H . дои : 10.1063/1.333987 .
- ^ М. Маэда; А. Такахаши; Т. Мизунами и Ю. Миязоэ (1982). «Кинетическая модель XeCl-лазеров с самоподдерживающимся разрядом». Япония. Дж. Прил. Физ . 21 (8): 1161–1169. Бибкод : 1982JaJAP..21.1161M . дои : 10.1143/JJAP.21.1161 . S2CID 119961091 .
- ^ В.М. Багинский; П. М. Головинский и А. И. Щедрин (1986). Сов. Физ. Тех. Физ . 31 :1402.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Jump up to: а б с д К. Лу (1988). «Влияние удельной входной энергии на характеристики рентгеновского предионизированного разрядного лазера XeCl». Опция Коммун . 65 (1): 26–32. Бибкод : 1988OptCo..65...26L . дои : 10.1016/0030-4018(88)90435-X .
- ^ ПК Миидла; В.Е. Пит; Р.А. Соркина; Э.Э. Тамме; А.Б. Трещалов, А.В. Шерман (1986). «Теоретические и экспериментальные исследования электроразрядной плазмы XeCl-лазера». Сов. Дж. Квантовый электрон . 16 (11): 1438–1443. дои : 10.1070/QE1986v016n11ABEH008297 .
- ^ Jump up to: а б В. Михкельсоо; П. Миидла; В. Пит; А. Шерман; Р. Соркина; Э. Тамме и А. Трещалов (1989). «Теоретическое моделирование физических процессов в разрядном XeCl-лазере». Дж. Физ. Б. 22 (9): 1489–1504. Бибкод : 1989JPhB...22.1489M . дои : 10.1088/0953-4075/22/9/020 . S2CID 250821390 .
- ^ Jump up to: а б В.М. Багинский; П.М. Головинский; В.А. Данилычев; А.И. Миланич; А.С. Сорока и А.И. Щедрин (1986). «Динамика роста разряда и предельные энергетические характеристики лазеров на смесях He–Xe–HCl». Сов. Дж. Квантовый электрон . 16 (4): 488–493. doi : 10.1070/QE1986v016n04ABEH006525 .
- ^ Jump up to: а б с д и ГП Гласс; ФК Титтель; У.Л. Уилсон; М. С. Смайлинг и Г. Маровски (1981). «Кинетика тушения XeCl, накачанного электронным лучом». хим. Физ. Летт . 83 (3): 585–589. Бибкод : 1981CPL....83..585G . дои : 10.1016/0009-2614(81)85528-5 .
- ^ Jump up to: а б Т. Мизунами; М. Маэда; О. Учино; О. Симомура и Ю. Миязоэ (1981). «Компьютерное моделирование предварительно ионизированного УФ-разряда KrF-лазера» . Преподобный Лазер англ . 9 (5): 512. дои : 10.2184/lsj.9.527 .
- ^ Jump up to: а б с д Х.К. Браширс-младший; Д. В. Сетсер и Ю. К. Ю (1981). «Спектры эмиссии KrXeCl*, KrXeBr*, KrXeI*, ArKrF* и ArKrCl*». Дж. Хим. Физ . 74 (1): 10. Бибкод : 1981ЖЧФ..74...10Б . дои : 10.1063/1.440863 .
- ^ Б. Форестье; Б. Фонтейн и П. Гросс (1980). «Сверхзвуковые проточные низкотемпературные эксимерные электронные переходные лазеры» . Journal de Physique Colloques . 41, С9-455: С9-455–С9-462. дои : 10.1051/jphyscol:1980962 . S2CID 98293236 .
- ^ Jump up to: а б ПК Коркум и Р. С. Тейлор (1982). «Пикосекундная амплификация и кинетические исследования XeCl». IEEE J. Квантовый электрон . КС-18 (11): 1962–1975. Бибкод : 1982IJQE...18.1962C . дои : 10.1109/JQE.1982.1071467 .
- ^ З. М. Ся и Е. А. Баллик (1993). «Исследование компактного короткоимпульсного XeCl-лазера с разрядным возбуждением». Опция Коммун . 98 (1–3): 172–180. Бибкод : 1993OptCo..98..172X . дои : 10.1016/0030-4018(93)90776-2 .
- ^ Jump up to: а б Р. Теннант (1981). «Контроль загрязнений в XeCl-лазерах». Лазерный фокус . 17:65 .
- ^ М. Буавино; Ж. Ле Кальве; MC Castex и К. Жуве (1986). «Роль входного канала в распределении внутренней энергии продуктов реакции: (Xe- Cl
2 )* → XeCl* + Cl". Chem. Phys. Lett . 128 (5–6): 528–531. Bibcode : 1986CPL...128..528B . doi : 10.1016/0009-2614(86)80667- 4 . - ^ Ю. А. Кудрявцев, Н. П. Кузьмина (1977). «Эксимерные ультрафиолетовые газоразрядные XeF, XeCl и KrF-лазеры». Сов. Дж. Квантовый электрон . 7 : 131–133. doi : 10.1070/QE1977v007n01ABEH008848 .
- ^ О.Л. Борн и Эй.Дж. Алкок (1983). «Постоянная времени колебательной релаксации для уровня B v = 0 XeCl». Прил. Физ. Б. 32 (4): 193–198. Бибкод : 1983ApPhB..32..193B . дои : 10.1007/BF00688287 . S2CID 119706012 .
- ^ Jump up to: а б Д. Л. Хьюстис и Н. Э. Шлоттер (1978). «Потенциальные поверхности двухатомных молекул в молекулах трехатомных галогенидов редких газов: Rg2X». Дж. Хим. Физ . 69 (7): 3100. Бибкод : 1978JChPh..69.3100H . дои : 10.1063/1.437001 .
- ^ Ф. Окада и В.А. Апкарян (1991). «Электронная релаксация Xe
2 Cl в газообразном и сверхкритическом жидком ксеноне». Журнал химической физики . 94 : 133. doi : 10.1063/1.460387 . - ^ Jump up to: а б с д и Д.Л. Уэстис; Г. Моровский и Ф. К. Титтель (1983). «Трёхатомные галогенидные эксимеры редких газов». Конференция АИП. Проц . 100 : 238. Бибкод : 1983AIPC..100..238H . дои : 10.1063/1.34055 .
- ^ Г. Маровский; ФК Титтель; У. Л. Уилсон-младший и Р. Зауэрбри (1983). «Экспериментальное исследование доноров хлора для трехатомного эксиплекса Xe
2 Cl ". AIP Conf. Proc . 100 :334. doi : 10.1063/1.34066 . - ^ Jump up to: а б У. Л. Морган и Д. Р. Бейтс (1992). «Приливная термомолекулярная ионная рекомбинация». Дж. Физ. Б. 25 (24): 5421–5430. Бибкод : 1992JPhB...25.5421M . дои : 10.1088/0953-4075/25/24/020 . S2CID 250873929 .
- ^ Jump up to: а б с А. В. Мак Каун; М. Н. Едигер; С. М. Стазак и Дж. Г. Иден (1983). «Фотодиссоциация Xe + 2 и Кр + 2 в ультрафиолете: применение к Xe
2 Cl Кинетика образования ». AIP Conf. Proc . 100 : 222. doi : 10.1063/1.34054 . - ^ Jump up to: а б М. Ова и М. Обара (1986). «Теоретический анализ законов масштабирования эффективности XeCl-лазера с накачкой самостоятельным разрядом». Дж. Прил. Физ . 59 (1): 32. Бибкод : 1986JAP....59...32O . дои : 10.1063/1.336835 .
- ^ Jump up to: а б М. Е. Фахардо и В. А. Апкарян (1988). «Фотодинамика переноса заряда в матрицах ксенона, легированного галогенами. II. Фотоиндуцированное гарпунирование и делокализованные состояния переноса заряда твердых галогенидов ксенона (F, Cl, Br, I)». Дж. Хим. Физ . 89 (7): 4102. Бибкод : 1988JChPh..89.4102F . дои : 10.1063/1.454846 .
- ^ Дж. Г. Мак Кэффри; Х. Кунц и Н. Швентнер (1992). «Фотодиссоциация молекулярного хлора в ксеноновых матрицах». Дж. Хим. Физ . 96 (4): 2825. Бибкод : 1992ЖЧФ..96.2825М . дои : 10.1063/1.461979 .
- ^ Х. Хара; М. Шахиди; Х. Пуммер; Х. Эггер и К. К. Роудс (1986). «Ультрафиолетовое возбуждение и вынужденное излучение в криогенных растворах галогенидов инертных газов». Конференция АИП. Проц . 146 : 132. Бибкод : 1986AIPC..146..132J . дои : 10.1063/1.35871 .
- ^ I. Ласт и Т.Ф. Джордж (1987). «Взаимодействие Xe +
и Cl −
ионы и образуемые ими молекулы с твердой матрицей Xe». J. Chem. Phys . 86 (7): 3787. doi : 10.1063/1.451935 . - ^ Jump up to: а б с Г. Маровский; Р. Зауэрбрей; Ф. К. Титтель и У. Л. Уилсон-младший (1983). «Влияние доноров хлора на образование и тушение трехатомного эксимера Xe
2 Cl *". Chem. Phys. Lett . 98 (2): 167–171. doi : 10.1016/0009-2614(83)87121-8 . - ^ Jump up to: а б с д Ф. Окада и В.А. Апкарян (1991). «Электронная релаксация Xe
2 Cl в газообразном и сверхкритическом жидком ксеноне». J. Chem. Phys . 94 : 133. doi : 10.1063/1.460387 . - ^ Jump up to: а б К.Я. Тан и Д.С. Лоренц (1981). Материалы Международной конференции по лазерам'81 (СТС, Маклин, Вирджиния) .
- ^ Jump up to: а б с Зуев, В.С.; Канаев А.В.; Михеев, Л.Д. (1987). «Определение абсолютной квантовой эффективности люминесценции Хе 2 Cl* в Cl 2 –Смеси Xe». Советский журнал квантовой электроники . 17 (7): 884–885. doi : 10.1070/QE1987v017n07ABEH009473 .
- ^ Дубов В.С.; Лапскер, Я. Э. (1983). «Возможность генерации в результате химико-радиационных столкновений». Советский журнал квантовой электроники . 13 (9): 1240–1241. doi : 10.1070/QE1983v013n09ABEH004673 .