Хлорид молибдена(V)
 | |
 | |
 Частично окисленный MoCl 5 | |
| Имена | |
|---|---|
| ИЮПАК имена Хлорид молибдена(V) Пентахлорид молибдена | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
| Информационная карта ECHA | 100.030.510 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
| номер РТЭКС |
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| Мо 2 Cl 10 | |
| Молярная масса | 273.21 g/mol ( МоСl 5 ) |
| Появление | темно-зеленое твердое вещество гигроскопичен парамагнитный |
| Плотность | 2,928 г/см 3 |
| Температура плавления | 194 ° С (381 ° F; 467 К) |
| Точка кипения | 268 ° С (514 ° F; 541 К) |
| гидролизует | |
| Растворимость | растворим в сухом эфире , сухом спирте , органических растворителях. |
| Структура | |
| моноклинический | |
| биооктаэдр с общими ребрами | |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности | окислитель, гидролизуется с выделением HCl |
| точка возгорания | Невоспламеняющийся |
| Родственные соединения | |
Другие анионы | |
Другие катионы | |
Родственные хлориды молибдена | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Хлорид молибдена (V) представляет собой неорганическое соединение с брутто-формулой МоСl 5 . Это темное летучее твердое вещество используется в исследованиях для получения других соединений молибдена. Он чувствителен к влаге и растворим в хлорированных растворителях.
Структура
[ редактировать ]Обычно его называют пентахлоридом молибдена, но на самом деле он частично представляет собой димер с молекулярной формулой Мо 2 Cl 10 . [1] В димере каждый молибден имеет локальную октаэдрическую симметрию и два хлорида соединяют центры молибдена. [2] Аналогичная структура обнаружена и у пентахлоридов W, Nb и Та. [3] В газовой фазе и частично в растворе димеры частично диссоциируют с образованием мономера. МоСl 5 . [4] Мономер является парамагнитным, с одним неспаренным электроном на центр Мо, что отражает тот факт, что формальная степень окисления равна +5, оставляя один валентный электрон на металлическом центре.
Приготовление и свойства
[ редактировать ]MoCl 5 получают хлорированием металлического Мо, а также хлорированием МО 3 . Нестабильный гексахлорид MoCl 6 таким способом не производится. [5]
MoCl 5 восстанавливается ацетонитрилом с образованием оранжевого ацетонитрильного комплекса . MoCl 4 (CH 3 CN) 2 . Этот комплекс, в свою очередь, реагирует с ТГФ, давая MoCl 4 (THF) 2 , предшественник других молибденсодержащих комплексов. [6]
Бромид молибдена(IV) получают обработкой MoCl 5 с бромистым водородом :
- 2 MoCl 5 + 10 HBr → 2 MoBr 4 + 10 HCl + Br 2
Реакция протекает через нестабильный бромид молибдена (V), который выделяет бром при комнатной температуре. [7]
MoCl 5 является хорошей кислотой Льюиса по отношению к неокисляемым лигандам. Он образует аддукт с хлоридом с образованием [МоСl 6 ] − . В органическом синтезе соединение время от времени используется в реакциях хлорирования , дезоксигенации и окислительного сочетания. [8]
Реакции
[ редактировать ]MoCl 5 восстанавливается ацетонитрилом : [9]
- 2 MoCl 5 + 5 CH 3 CN → 2 MoCl 4 (CH 3 CN) 2 + HCl + ClCH 2 CN
Хотя он полимеризует тетрагидрофуран , MoCl 5 стабилен в диэтиловом эфире . Восстановление таких растворов оловом дает MoCl 4 ((CH 3 CH 2 ) 2 O) 2 и MoCl 3 ((CH 3 CH 2 ) 2 O) 3 , в зависимости от условий. [10]
Соображения безопасности
[ редактировать ]MoCl 5 является агрессивным окислителем и легко гидролизуется с выделением HCl.
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Холлеман, А.Ф.; Виберг, Э. (2001). Неорганическая химия . Сан-Диего, Калифорния: Academic Press. ISBN 0-12-352651-5 .
- ^ Бек, Дж.; Вольф, Ф. (1997). «Три новые полиморфные формы пентахлорида молибдена». Акта Кристаллогр . Б53 (6): 895–903. дои : 10.1107/S0108768197008331 . S2CID 95489209 .
- ^ Уэллс, А.Е. (1984). Структурная неорганическая химия (5-е изд.). Оксфорд: Кларендон Пресс.
- ^ Брунволл, Дж.; Ищенко А.А.; Спиридонов, вице-президент; Стрэнд, Т.Г. (1984). «Состав и молекулярная структура газообразного пентахлорида молибдена по данным электронной дифракции» . Акта Хим. Скан . А38 : 115–120. doi : 10.3891/acta.chem.scand.38a-0115 .
- ^ Тамадон, Фархад; Зеппельт, Конрад (2013). «Неуловимые галогениды VCl 5 , MoCl 6 и ReCl 6 ». Энджью. хим. Межд. Эд. 52 (2): 767–769. дои : 10.1002/anie.201207552 . ПМИД 23172658 .
- ^ Дилворт, Джонатан Р.; Ричардс, Раймонд Л. (1990). «Синтез азотистых комплексов молибдена и вольфрама». Неорганические синтезы . Неорганические синтезы. Том. 28. С. 33–43. дои : 10.1002/9780470132593.ch7 . ISBN 9780470132593 .
- ^ Кальдераццо, Фаусто; Майхле-Мессмер, Сесилия; Пампалони, Гвидо; Стреле, Иоахим (1993). «Низкотемпературный синтез бромидов ванадия (III) и молибдена (IV) методом галоидного обмена». Дж. Хим. Soc., Далтон Транс. (5): 655–658. дои : 10.1039/DT9930000655 .
- ^ Кауфманн, Т.; Тории, С.; Инокучи, Т. (2004). «Хлорид молибдена(V)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: Дж. Уайли и сыновья. дои : 10.1002/047084289X . hdl : 10261/236866 . ISBN 9780471936237 .
- ^ Дилворт, Джонатан Р.; Ричардс, Раймонд Л. (1990). Синтез азотистых комплексов молибдена и вольфрама . Неорганические синтезы. Том. 28. С. 33–43. дои : 10.1002/9780470132593.ch7 . ISBN 9780470132593 .
- ^ Мария, Себастьян; Поли, Ринальдо (2014). «Эфирные комплексы хлоридов молибдена (III) и молибдена (IV)». Неорганические синтезы: Том 36 (PDF) . Неорганические синтезы. Том. 36. С. 15–18. дои : 10.1002/9781118744994.ch03 . ISBN 9781118744994 .