Гексакарбонил молибдена
| |||
 | |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК Гексакарбонилмолибден(0) | |||
| Систематическое название ИЮПАК Гексакарбонилмолибден [1] | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol ) | |||
| ЧЭБИ | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.034.271 | ||
| Номер ЕС |
| ||
| 3798, 562210 | |||
| МеШ | Гексакарбонилмолибден | ||
ПабХим CID | |||
| Число | 3466 | ||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| Характеристики | |||
| С 6 Мо О 6 | |||
| Молярная масса | 264.01 g·mol −1 | ||
| Появление | Яркие, белые, прозрачные кристаллы. | ||
| Плотность | 1,96 г см −3 | ||
| Температура плавления | 150 ° С (302 ° F; 423 К) | ||
| Точка кипения | 156 ° С (313 ° F, 429 К) | ||
| нерастворимый | |||
| Растворимость | слабо растворим в ТГФ , диглиме , ацетонитриле. [2] | ||
| Структура | |||
| ортогональный | |||
| Октаэдрический | |||
| 0 Д | |||
| Термохимия | |||
Стандартная энтальпия образование (Δ f H ⦵ 298 ) | −989,1 кДж моль −1 | ||
Стандартная энтальпия горение (Δ c H ⦵ 298 ) | −2123,4 кДж моль −1 | ||
| Опасности | |||
| СГС Маркировка : | |||
 | |||
| Опасность | |||
| Х300 , Х310 , Х315 , Х319 , Х330 , Х413 | |||
| П261 , П271 , П280 , П304+П340+П311 , П405 , П501 | |||
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |||
| Паспорт безопасности (SDS) | Внешний паспорт безопасности материалов | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения | Гексакарбонил хрома | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |||
Гексакарбонил молибдена (также называемый карбонилом молибдена ) представляет собой химическое соединение с формулой Mo(CO) 6 . Это бесцветное твердое вещество, как и его аналоги из хрома , вольфрама и сиборгия , примечательно как летучее, стабильное на воздухе производное металла в нулевой степени окисления.
Структура и свойства
[ редактировать ]Mo(CO) 6 имеет октаэдрическую геометрию, состоящую из шести стержнеобразных лигандов CO , исходящих от центрального атома Mo. В некоторых химических кругах периодически возникают небольшие дебаты по поводу определения « металлоорганического » соединения. Обычно металлоорганический указывает на наличие металла, непосредственно связанного посредством связи M–C с органическим фрагментом, который, в свою очередь, должен иметь связь C–H.
Как и многие карбонилы металлов , Mo(CO) 6 обычно получают путем «восстановительного карбонилирования», которое включает восстановление галогенида металла в атмосфере монооксида углерода . Как описано в обзоре методов 2023 года, «наиболее экономически эффективные пути синтеза гексакарбонилов группы 6 основаны на восстановлении хлоридов металлов (CrCl 3 , MoCl 5 или WCl 6 ) порошками магния, цинка или алюминия… под давлением CO». [4]
возникновение
[ редактировать ]Mo(CO) 6 был обнаружен на свалках и очистных сооружениях, причем восстановительная анаэробная среда способствует образованию Mo(CO) 6 . [5]
Неорганические и металлоорганические исследования
[ редактировать ]Гексакарбонил молибдена - популярный реагент в академических исследованиях. [6]
Один или несколько лигандов CO могут быть заменены другими лигандами. [7] Mo(CO) 6 , [Mo(CO) 3 (MeCN) 3 ] и родственные производные используются в качестве катализаторов в органическом синтезе , например, в метатезисе алкинов и реакции Паусона-Ханда .
Mo(CO) 6 реагирует с 2,2'-бипиридином с образованием Mo(CO) 4 (bipy). УФ-фотолиз раствора в ТГФ Mo(CO) 6 дает Mo(CO) 5 (ТГФ).
[Mo(CO) 4 (пиперидин) 2 ]
[ редактировать ]Термическая реакция Mo(CO) 6 с пиперидином дает Mo(CO) 4 (пиперидин) 2 . Два пиперидиновых лиганда в этом соединении желтого цвета лабильны, что позволяет вводить другие лиганды в мягких условиях. Например, реакция [Mo(CO) 4 (пиперидин) 2 ] с трифенилфосфином в кипящем дихлорметане (температура кипения около 40 °C) дает цис- [Mo(CO) 4 (PPh 3 ) 2 ]. Этот цис- комплекс изомеризуется в толуоле до транс- [Mo(CO) 4 (PPh 3 ) 2 ]. [8]
[Mo(CO) 3 (MeCN) 3 ]
[ редактировать ]Mo(CO) 6 также может быть преобразован в его трис(ацетонитрил) производное. Соединение служит источником «Mo(CO) 3 ». Например, обработка аллилхлоридом дает [MoCl(аллил)(CO) 2 (MeCN) 2 ], тогда как обработка KTp и циклопентадиенидом натрия дает [MoTp(CO) 3 ] − и [MoCp(CO) 3 ] − анионы соответственно. Эти анионы реагируют с различными электрофилами. [9] Родственным источником Mo(CO) 3 является трикарбонил циклогептатриенмолибдена .
Источник атомов Мо
[ редактировать ]Гексакарбонил молибдена широко используется в технике электронно-лучевого осаждения - он легко испаряется и разлагается электронным лучом, обеспечивая удобный источник атомов молибдена. [10]
Безопасность и обращение
[ редактировать ]Как и все карбонилы металлов, Mo(CO) 6 является опасным источником летучих металлов, а также CO .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Гексакарбонилмолибден (CHEBI:30508)» . Химические соединения биологического интереса (ХЭБИ) . Великобритания: Европейский институт биоинформатики.
- ^ Фаллер, Джон В.; Браммонд, Кей М.; Митасев, Бранко (15 сентября 2006 г.). «Гексакарбонилмолибден». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Уайли . дои : 10.1002/047084289X . hdl : 10261/236866 . ISBN 9780470842898 .
- ^ Эвен, Дж.; Якушев А.; Дуллманн, CE; Хаба, Х.; Асаи, М.; Сато, ТК; Брэнд, Х.; Ди Нитто, А.; Эйхлер, Р.; Фан, Флорида; Хартманн, В.; Хуанг, М.; Ягер, Э.; Кадзи, Д.; Канайя, Дж.; Канея, Ю.; Хуягбаатар Дж.; Киндлер, Б.; Крац, СП; Криер, Дж.; Кудо, Ю.; Курц, Н.; Ломмель, Б.; Мияшита, С.; Моримото, К.; Морита, К.; Мураками, М.; Нагаме, Ю.; Ниче, Х.; и др. (2014). «Синтез и обнаружение карбонильного комплекса сиборгия». Наука . 345 (6203): 1491–3. Бибкод : 2014Sci...345.1491E . дои : 10.1126/science.1255720 . ПМИД 25237098 . S2CID 206558746 . (требуется подписка)
- ^ Бруно, София М.; Валенте, Анабела А.; Гонсалвес, Изабель С.; Пиллинджер, Мартин (2023). «Карбонильные комплексы N,O,P-лигандов группы 6 как предшественники высоковалентных металл-оксокатализаторов эпоксидирования олефинов» . Обзоры координационной химии . 478 : 214983. doi : 10.1016/j.ccr.2022.214983 . hdl : 10773/40120 . S2CID 255329673 .
- ^ Фельдманн, Дж. (1999). «Определение Ni(CO) 4 , Fe(CO) 5 , Mo(CO) 6 и W(CO) 6 в канализационных газах с использованием криоулавливающей газовой хроматографии и масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой». Журнал экологического мониторинга . 1 (1): 33–37. дои : 10.1039/a807277i . ПМИД 11529076 .
- ^ Фаллер, Дж.В.; Браммонд, КМ; Митасев, Б. (2006). «Гексакарбонилмолибден». В Пакетте, Л. (ред.). Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: Дж. Уайли и сыновья. дои : 10.1002/047084289X.rh004.pub2 . ISBN 0471936235 .
- ^ «СИНТЕЗ И СПЕКТРОСКОПИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА КАРБОНИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ» (PDF) . www.chm.bris.ac.uk. Архивировано из оригинала (PDF) 9 марта 2008 г.
- ^ Даренсбур, диджей; Камп, Р.Л. (1978). «Удобный синтез производных цис -Mo (CO) 4 L 2 (L = лиганд группы 5а) и качественное исследование их термической активности в отношении диссоциации лиганда». Неорг. хим. 17 (9): 2680–2682. дои : 10.1021/ic50187a062 .
- ^ Эльшенбройх, К.; Зальцер, А. (1992). Металлоорганические соединения: краткое введение (2-е изд.). Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7 .
- ^ Рэндольф, С.Дж.; Фаулкс, доктор медицинских наук; Стойка, ПД (2006). «Фокусированное наномасштабное электронно-лучевое осаждение и травление». Критические обзоры наук о твердом теле и материаловедении . 31 (3): 55–89. Бибкод : 2006CRSSM..31...55R . дои : 10.1080/10408430600930438 . S2CID 93769658 .
Дальнейшее чтение
[ редактировать ]- Марради, М. (2005). «Synlett Spotlight 119: Гексакарбонил молибдена [Mo (CO) 6 ]» (PDF) . Синлетт . 2005 (7): 1195–1196. дои : 10.1055/s-2005-865206 .
- Фельдманн, Дж.; Каллен, WR (1997). «Присутствие летучих соединений переходных металлов в свалочном газе: синтез карбонилов молибдена и вольфрама в окружающей среде». Окружающая среда. наук. Технол . 31 (7): 2125–2129. Бибкод : 1997EnST...31.2125F . дои : 10.1021/es960952y .
- Фельдманн, Дж.; Грюмпинг, Р.; Хирнер, А.В. (1994). «Определение летучих соединений металлов и металлоидов в газах из бытовых отходов с помощью ГХ/ИСП-МС». Фрезениус Дж. Анал. Хим . 350 (4–5): 228–234. дои : 10.1007/BF00322474 . S2CID 95405500 .