Гексакарбонил вольфрама
 | |||
 | |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК Гексакарбонилвольфрам | |||
| Другие имена Карбонил вольфрама Гексакарбонилвольфрам | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol ) | |||
| Информационная карта ECHA | 100.034.423 | ||
| Номер ЕС |
| ||
ПабХим CID | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| Характеристики | |||
| С 6 О 6 Вт | |||
| Молярная масса | 351.901 g/mol | ||
| Появление | Бесцветное твердое вещество | ||
| Плотность | 2,65 г/см 3 | ||
| Температура плавления | 170 ° C (338 ° F, 443 К) (разлагается) | ||
| нерастворимый | |||
| Растворимость | умеренно в ТХФ | ||
| Опасности | |||
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |||
Основные опасности | Огнеопасно, источник CO | ||
| Опасности | |||
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |||
| Паспорт безопасности (SDS) | Внешний паспорт безопасности | ||
| Родственные соединения | |||
Другие катионы | Гексакарбонил хрома Гексакарбонил молибдена | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |||
Гексакарбонил вольфрама (также называемый карбонилом вольфрама ) представляет собой металлоорганическое соединение с формулой W(CO) 6 . Этот комплекс дал начало первому примеру диводородного комплекса . [2]
Как и его аналоги из хрома и молибдена , это бесцветное соединение примечательно как летучее, устойчивое на воздухе производное вольфрама в нулевой степени окисления.
Приготовление, свойства и структура
[ редактировать ]Как и многие карбонилы металлов , W(CO) 6 обычно получают путем «восстановительного карбонилирования», которое включает восстановление галогенида металла в атмосфере монооксида углерода . Как описано в обзоре методов 2023 года, «наиболее экономически эффективные пути синтеза гексакарбонилов группы 6 основаны на восстановлении хлоридов металлов (CrCl 3 , MoCl 5 или WCl 6 ) порошками магния, цинка или алюминия… под давлением CO». [3] Соединение относительно стабильно на воздухе. Он умеренно растворим в неполярных органических растворителях. Карбонил вольфрама широко используется в технике электронно-лучевого осаждения - он легко испаряется и разлагается электронным лучом, обеспечивая удобный источник атомов вольфрама. [4]
W(CO) 6 имеет октаэдрическую геометрию, состоящую из шести стержнеобразных лигандов CO , исходящих от центрального атома W с дипольным моментом 0 дебаев .
Реактивность
[ редактировать ]Все реакции W(CO) 6 начинаются с замещения некоторых лигандов CO в W(CO) 6 . W(CO) 6 ведет себя аналогично Mo(CO) 6 , но имеет тенденцию образовывать соединения, которые кинетически более устойчивы.
Обработка гексакарбонила вольфрама циклопентадиенидом натрия с последующим окислением полученного NaW(CO) 3 (C 5 H 5 ) дает димер циклопентадиенил вольфрама трикарбонила . [5]
Одним из производных является диводородный комплекс W(CO) 3 [P(C 6 H 11 ) 3 ] 2 (H 2 ). [2]
Три из этих лигандов CO можно заменить ацетонитрилом. [6] W(CO) 6 использовался для десульфурации сероорганических соединений и в качестве предшественника катализаторов метатезиса алкенов .
Безопасность и обращение
[ редактировать ]Как и все карбонилы металлов, W(CO) 6 является опасным источником летучих металлов, а также CO.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Эвен, Дж.; Якушев А.; Дуллманн, CE; Хаба, Х.; Асаи, М.; Сато, ТК; Брэнд, Х.; Ди Нитто, А.; Эйхлер, Р.; Фан, Флорида; Хартманн, В.; Хуанг, М.; Ягер, Э.; Кадзи, Д.; Канайя, Дж.; Канея, Ю.; Хуягбаатар Дж.; Киндлер, Б.; Крац, СП; Криер, Дж.; Кудо, Ю.; Курц, Н.; Ломмель, Б.; Мияшита, С.; Моримото, К.; Морита, К.; Мураками, М.; Нагаме, Ю.; Ниче, Х.; и др. (2014). «Синтез и обнаружение карбонильного комплекса сиборгия». Наука . 345 (6203): 1491–3. Бибкод : 2014Sci...345.1491E . дои : 10.1126/science.1255720 . ПМИД 25237098 . S2CID 206558746 . (требуется подписка)
- ^ Перейти обратно: а б Кубас, Г.Дж., Дигидроген металла и комплексы σ-связей, Kluwer Academic/Plenum Publishers: Нью-Йорк, 2001 г.
- ^ Бруно, София М.; Валенте, Анабела А.; Гонсалвес, Изабель С.; Пиллинджер, Мартин (2023). «Карбонильные комплексы N,O,P-лигандов группы 6 как предшественники высоковалентных металл-оксокатализаторов эпоксидирования олефинов» . Обзоры координационной химии . 478 : 214983. doi : 10.1016/j.ccr.2022.214983 . hdl : 10773/40120 . S2CID 255329673 .
- ^ Рэндольф, С.; Фаулкс, Дж.; Рак, П. (2006). «Фокусированное наномасштабное электронно-лучевое осаждение и травление». Критические обзоры наук о твердом теле и материаловедении . 31 (3): 55. Бибкод : 2006CRSSM..31...55R . дои : 10.1080/10408430600930438 . S2CID 93769658 .
- ^ Мэннинг, Арканзас; Хакет, Пол; Бердвистелл, Ральф (1990). Гексакарбонилбис(η 5 -Циклопентадиенил)дихром, молибден, вольфрам и их аналоги, M 2 (η 5 -C 5 H 4 R) 2 (CO) 6 (M = Cr, Mo и W; R = H, Me или PhCH 2 ) . Неорганические синтезы . Том. 28. стр. 148–149. дои : 10.1002/9780470132593.ch39 . ISBN 978-0-470-13259-3 .
- ^ Кубас, Г.Дж.; ван дер Слейс, LS (1990). «Трикарбонилтрис (нитрил) комплексы Cr, Mo и W». Неорганические синтезы . Том. 28. С. 29–33. дои : 10.1002/9780470132593.ch6 . ISBN 978-0-470-13259-3 .