Додекакарбонил триосмия
| |
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
цикло -трис(тетракарбонилосмий)
| |
| Другие имена
Карбонил осмия
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.036.157 |
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 12 О 12 Ос 3 | |
| Молярная масса | 906.81 g/mol |
| Появление | желтое твердое вещество |
| Плотность | 3,48 г/см 3 |
| Температура плавления | 224 ° С (435 ° F; 497 К) |
| Точка кипения | высоко в пустоту |
| нерастворимый | |
| Растворимость в других растворителях | слегка в органических растворителях |
| Структура | |
| 0 Д (0 С ·м) | |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
источник CO |
| СГС Маркировка : | |
 
| |
| Опасность | |
| Х301 , Х302 , Х315 , Х319 , Х330 , Х335 | |
| P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P330 , P332+P313 , P337+P313 , P362 , P403+P233 , P405 , Р501 | |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения
|
Фе 3 (СО) 12 Ру3 12 (СО ) Декакарбонилдигидридотриосмий |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Додекакарбонил триосмия представляет собой химическое соединение с формулой Os 3 (CO) 12 . желтого цвета Этот карбонильный кластер металла является важным предшественником осмийорганических соединений . Многие достижения кластерной химии стали результатом исследований производных Os 3 (CO) 12 и его более легкого аналога Ru 3 (CO) 12 .
Структура и синтез
[ редактировать ]Кластер имеет D3h симметрию , состоит из равностороннего треугольника атомов Os, каждый из которых несет два аксиальных и два экваториальных CO лиганда . Каждый из трех центров осмия имеет октаэдрическую структуру с четырьмя лигандами CO и двумя другими атомами осмия.
Расстояние связи Os–Os составляет 2,88 Å (288 пм). [ 1 ] [ 2 ] Ru 3 (CO) 12 имеет такую же структуру, тогда как Fe 3 (CO) 12 отличается, с двумя мостиковыми лигандами CO, что приводит к C 2v симметрии . В решении, Os 3 (CO) 12 является текучим, на что указывает 13 Измерения ЯМР С. Барьер оценивается в 70 кДж/моль. [ 3 ]
Os 3 (CO) 12 получают прямой реакцией OsO 4 с окисью углерода при 175 °С и высоких давлениях: [ 4 ]
- 3 OsO 4 + 24 CO → Os 3 (CO) 12 + 12 CO 2
Выход почти количественный.
Реакции
[ редактировать ]многие химические реакции Os 3 (CO) 12 Исследованы . Прямые реакции лигандов с кластером часто приводят к сложному распределению продуктов. Os 3 (CO) 12 превращается в более лабильные производные, такие как Os 3 (CO) 11 ( MeCN ) и Os 3 (CO) 10 (MeCN) 2, с использованием Me 3 NO в качестве декарбонилирующего агента: [ 5 ]
- Os 3 (CO) 12 + (CH 3 ) 3 NO + CH 3 CN → Os 3 (CO) 11 (CH 3 CN) + CO 2 + (CH 3 ) 3 N
- Os 3 (CO) 11 (CH 3 CN) + (CH 3 ) 3 NO + CH 3 CN → Os 3 (CO) 10 (CH 3 CN) 2 + CO 2 + (CH 3 ) 3 N
Os 3 (CO) 11 (MeCN) реагирует с множеством даже слабоосновных лигандов с образованием аддуктов.
Очистка раствора додекакарбонила триосмия в кипящем октане (или аналогичном инертном растворителе с аналогичной температурой кипения) H 2 дает дигидрид Os 3 H 2 (CO) 10 : [ 6 ]
- Os 3 (CO) 12 + H 2 → Os 3 H 2 (CO) 10 + 2 CO
Пентакарбонил осмия получают обработкой твердого додекакарбонила триосмия окисью углерода при давлении 200 атмосфер при температуре 280-290°С. [ 7 ]
- Os 3 (CO) 12 + 3 CO → 3 Os(CO) 5
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Кори, скорая помощь; Даль, Л. Ф. «Молекулярная и кристаллическая структура Os 3 (CO) 12 ». Неорганическая химия, 1962, том 1, страницы 521–526; два : 10.1021/ic50003a016 .
- ^ Черчилль, Мелвин Роуэн; ДеБоер, Барри Г. (1977). «Структурные исследования полиядерных карбонилгидридов осмия. 1. Кристаллические структуры изоморфных частиц H 2 Os 3 (CO) 11 и Os 3 (CO) 12 . Роль экваториального ц 2 -мостикового гидридного лиганда в нарушении расположения карбонильных лигандов. в треугольном кластере». Неорг. хим. 16 (4): 878–884. дои : 10.1021/ic50170a032 .
- ^ Фарруджа, Луи Дж. (1997). «Динамика и текучесть в карбонильных кластерах металлов: некоторые старые и новые проблемы». Журнал Химического общества, Dalton Transactions (11): 1783–1792. дои : 10.1039/A608514H .
- ^ Дрейк, SR; Лавдей, PA Неорганический синтез «додекарбонилтриосмия», 1990, том 28, страницы 230–231. ISBN 0-471-52619-3 .
- ^ Николлс, Дж. Н.; Варгас, доктор медицинских наук «Некоторые полезные производные додекарбонилтриосмия» Неорганический синтез, 1990, том 28, страницы 232–235. ISBN 0-471-52619-3 .
- ^ Каес, HD (1990). «Декакарбонилди-μ-Гидридотриозий: Os 3 (μ-H) 2 (Co) 10 ». Декакарбонилди-μ-Гидридотриозий: Os 3 (μ-H) 2 (CO) 10 . Неорганические синтезы. Том. 28. стр. 238–39. дои : 10.1002/9780470132593.ch60 . ISBN 9780471526193 .
- ^ Рашман, Пол; Ван Бюрен, Гилберт Н.; Ширалиан, Махмуд; Помрой, Роланд К. (1983). «Свойства пентакарбонилов рутения и осмия». Металлоорганические соединения . 2 (5): 693–694. дои : 10.1021/om00077a026 .