Осмоцен
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Осмоцен [ 1 ] | |
Другие имена
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.013.687 |
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 10 Н 10 Ос | |
| Молярная масса | 320.42 g·mol −1 |
| Появление | белое твердое вещество |
| Температура плавления | 234 °С |
| Точка кипения | 298 °С |
| Структура [ 2 ] | |
| орторомбический | |
| Пнма, нет. 62 | |
| Д 5ч | |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения
|
ферроцен , рутеноцен |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Осмоцен представляет собой осмийорганическое соединение, встречающееся в виде белого твердого вещества. Это металлоцен с формулой Os(C 5 H 5 ) 2 .
Синтез
[ редактировать ]Осмоцен коммерчески доступен. Его можно получить реакцией четырехокиси осмия с бромистоводородной кислотой с последующим взаимодействием цинка и циклопентадиена . [ 2 ]
Впервые он был синтезирован Эрнстом Отто Фишером и Генрихом Грумбертом посредством реакции хлорида осмия (IV) с избытком циклопентадиенида натрия в диметоксиэтане , где хлорид осмия (II) считается промежуточным продуктом, образующимся in situ . Альтернативно, бромид циклопентадиенилмагния можно подвергнуть реакции с хлоридом осмия (IV), хотя это дает худшие выходы. [ 3 ]
Характеристики
[ редактировать ]Осмоцен представляет собой белое твердое вещество. Молекулярная структура представляет собой ион осмия, зажатый между двумя циклопентадиенильными кольцами. Он изоморфен более легкому гомологу рутеноцену , оба кристаллизуются в затменной конформации. В этом отличие от ферроцена , который кристаллизуется в шахматном порядке. [ 2 ]
По сравнению с ферроценом и рутеноценом осмоцен менее активен в отношении электрофильного ароматического замещения, но имеет наибольшую склонность к образованию аддуктов с кислотами Льюиса . [ 4 ]
Катион осмоцения [Os(C 5 H 5 ) 2 ] + димеризуется, образуя биядерный комплекс со связью Os-Os. [ 5 ] Напротив, катион декаметилосмоцения [Os(C 5 (CH 3 ) 5 ) 2 ] + стабилен как мономер. [ 6 ]
Использование
[ редактировать ]В 2009 году Хорст Кункели и Арнд Фоглер сообщили о возможности фотокаталитического расщепления воды с использованием осмоцена в качестве катализатора. [ 7 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 1041. дои : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
- ^ Jump up to: а б с Бобьенс, JCA; Левендис, округ Колумбия; Брюс, Майкл И.; Уильямс, Майкл Л. (1986). «Кристаллическая структура осмоцена Os(η-C 5 H 5 ) 2 ». Журнал кристаллографических и спектроскопических исследований . 16 (4): 519. дои : 10.1007/BF01161040 . S2CID 96874978 .
- ^ Фишер, Эрнст Отто; Грумберт, Генрих (1959). «Об ароматических комплексах металлов XXIX. Дициклопентадиенилосмий». Хим. Бер. 92 (9): 2302–2309. дои : 10.1002/cber.19590920948 .
- ^ Кур, Салли А.; Рейнгольд, Арнольд Л.; Винтер, Чарльз Х. (1995). «Синтез, характеристика и галогенирование декакис (ацетоксимеркурио) осмоена. Кристаллическая и молекулярная структура декахлоросмоцена». Неорг. хим. 34 (1): 414–416. дои : 10.1021/ic00105a067 .
- ^ Дроге, Майкл В.; Харман, В. Дин; Таубе, Генри (1987). «Химия осмоцена в состоянии высшего окисления: димерная природа иона осмоцения». Неорг. хим. 26 (8): 1309–1315. дои : 10.1021/ic00255a023 .
- ^ Астрюк, Дидье (2007). «Металлоцены и сэндвич-комплексы». Металлоорганическая химия и катализ . Спрингер-Верлаг. п. 263. дои : 10.1007/978-3-540-46129-6_13 . ISBN 978-3-540-46128-9 .
- ^ Кункели, Хорст; Фоглер, Арнд (2009). «Расщепление воды светом с осмоценом в качестве фотокатализатора» . Энджью. хим. Межд. Эд. 48 (9): 1685–1687. дои : 10.1002/anie.200804712 . ПМИД 19173275 .