Ванадоцен
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
Бис(циклопентадиенил)ванадий
| |
| Другие имена
Ванадоцен
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Информационная карта ECHA | 100.149.756 |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| В(С 5 Н 5 ) 2 | |
| Молярная масса | 181.128 g/mol |
| Появление | Фиолетовый кристалл |
| Температура плавления | 167 ° С (333 ° F, 440 К) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Ванадоцены , бис(η 5 -циклопентадиенил) ванадий представляет собой металлоорганическое соединение с формулой V(C 5 H 5 ) 2 , обычно сокращенно Cp 2 V. Это фиолетовое кристаллическое парамагнитное твердое вещество. Практическое применение ванадоцена относительно ограничено, но он широко изучен.
Структура и связь
[ редактировать ]V(C 5 H 5 ) 2 представляет собой металлоцен , класс металлоорганических соединений , которые обычно имеют ион металла, зажатый между двумя циклопентадиенильными кольцами. В твердом состоянии молекула имеет D5d симметрию . Центр ванадия (II) расположен на равном расстоянии между центрами двух циклопентадиенильных колец в кристаллографическом центре инверсии. Средняя дистанция связи венчурного капитала составляет 226 часов вечера. [ 1 ] Cp-кольца ванадоцена динамически разупорядочены при температуре выше 170 К и полностью упорядочены только при 108 К.
Подготовка
[ редактировать ]Ванадоцен был впервые получен в 1954 году Бирмингемом, Фишером и Уилкинсоном путем восстановления ванадоцендихлорида гидридом алюминия, после чего ванадоцен сублимировали в вакууме при 100 °C. [ 2 ] Современный синтез ванадоцена, позволяющий производить его в больших количествах, требует обработки [V 2 Cl 3 (ТГФ) 6 ] 2 [Zn 2 Cl 6 ] циклопентадиенилнатрием . [ 3 ]
- 2 [V 2 Cl 3 (ТГФ) 6 ] 2 [Zn 2 Cl 6 ] + 8 NaCp + ТГФ → 4 Cp 2 В
Характеристики
[ редактировать ]Ванадоцен представляет собой реакционноспособную молекулу. Поскольку у него всего 15 валентных электронов, он легко реагирует со многими лигандами. Например, с алкинами он реагирует с образованием соответствующих комплексов ванадия и циклопропена. [ 4 ]
Одна реакция включает окись углерода, приводящую к ионному производному ванадоцена при проведении в инертной атмосфере:
- Cp 2 V + V(CO) 6 → [Cp 2 V(CO) 2 ][V(CO) 6 ]
Ванадоцен легко окисляется до монокатиона при обработке солью ферроцения в толуоле. [ 5 ]
- VCp 2 + [FeCp 2 ]BR 4 → [VCp 2 ]BR 4 + FeCp 2 (R = Ph или 4-C 6 H 4 F)
Эти монокатионы чрезвычайно чувствительны к воздуху и имеют окислительно-восстановительный потенциал -1,10 В. [ 5 ]
Ванадоцен реагирует с высоким давлением монооксида углерода с образованием CpV(CO) 4 . [ 6 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Робин Д. Роджерс; Джерри Л. Этвуд; Дон Фауст и Марвин Д. Рауш (1981). «Кристаллическая структура ванадоцена». Журнал кристаллической и молекулярной структуры . 11 (5–6): 183–188. дои : 10.1007/BF01210393 . S2CID 93048446 .
- ^ Бирмингем, Дж. М., А. К. Фишер и Г. Уилкинсон (1955). «Восстановление бис-циклопентадиенильных соединений». Naturwissenschaften . 42 (4): 96. Бибкод : 1955NW.....42Q..96B . дои : 10.1007/BF00617242 . S2CID 44523847 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Лорбер, К. «Металлоорганические соединения ванадия». Глава 5.01. Комплексная металлоорганическая химия III. Эльзевир, 2007. 1-60.
- ^ Джордан, Марк (2009). Азины в координационной сфере производных ванадоцена различных степеней окисления (кандидатская диссертация). Университет Ольденбурга.
- ^ Jump up to: а б Кальдераццо, Фаусто, Изабелла Ферри, Гвидо Пампалони и Улли Энглерт (1999). «Продукты окисления ванадоцена и его перметилированного аналога, включая выделение и реакционную способность несольватированного катиона [VCp]». Металлоорганические соединения . 18 (13): 2452–2458. дои : 10.1021/om9809320 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Кинг, РБ; Стоун, FGA (1963). «Циклопентадиенилкарбонилы металлов и некоторые производные». Неорганические синтезы . Том. 7. С. 99–115. дои : 10.1002/9780470132388.ch31 . ISBN 9780470132388 .
{{cite book}}:|journal=игнорируется ( помогите )