Реагент Петасис
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
Бис (н 5 -циклопентадиенил)диметилтитан
| |
| Другие имена
Диметилтитаноцен
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.204.841 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| Характеристики | |
| С 12 Н 16 Ти | |
| Молярная масса | 208.13 g/mol |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
Раздражает, несовместим с водой и окислителями. |
| СГС Маркировка : | |
  
| |
| Опасность | |
| Х225 , Х304 , Х315 , Х319 , Х332 , Х360 , Х370 , Х372 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Реагент Петасиса , названный в честь Никоса А. Петасиса, представляет собой титанорганическое соединение формулы Cp 2 Ti(CH 3 ) 2 . [ 1 ] Это твердое вещество оранжевого цвета.
Приготовление и использование
[ редактировать ]Реагент Петасис получают реакцией солевого метатезиса хлорида метилмагния или метиллития. [ 2 ] с дихлоридом титаноцена : [ 3 ]
- Cp 2 TiCl 2 + 2 CH 3 MgCl → Cp 2 Ti(CH 3 ) 2 + 2 MgCl 2
Это соединение используется для превращения карбонильных групп в концевые алкены . Он проявляет аналогичную реакционную способность с реагентом Теббе и реакцией Виттига . В отличие от реакции Виттига, реагент Петасиса может реагировать с широким спектром альдегидов, кетонов и сложных эфиров. [ 4 ] Реагент Petasis также очень стабилен на воздухе и обычно используется в растворе с толуолом или ТГФ.
Реагент Теббе и реагент Петасиса имеют схожий механизм реакции. Активный олефинирующий реагент Cp 2 TiCH 2 образуется in situ при нагревании. Вместе с органическим карбенилом этот карбен титана образует четырехчленный оксатитанциклобутан, который высвобождает концевой алкен. [ 5 ]
В отличие от реагента Теббе , гомологи реагента Петасиса относительно легко получить, используя соответствующий алкиллитий вместо метиллития, что позволяет превратить карбонильные группы в алкилидены. [ 6 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Н. А. Петасис и Э. И. Бзовей (1990). «Титаноопосредованные карбонильные олефинации. 1. Метиленирование карбонильных соединений диметилтитаноценом». Дж. Ам. хим. Соц. 112 (17): 6392–6394. дои : 10.1021/ja00173a035 .
- ^ Клаус, К.; Бестиан, Х. (1962). «О действии водорода на некоторые металлоорганические соединения и комплексы». «Анн» Юстуса Либиха. Хим. 654 : 8–19. дои : 10.1002/jlac.19626540103 .
- ^ Пайак, Дж. Ф.; Хьюз, Д.Л.; Кай, Д.; Коттрелл, ИФ; Верховен, Т.Р. (2002). «Диметилтитаноцен» . Органические синтезы . 79:19 .
- ^ Хартли, Колорадо; Ли, Дж.; Мэйн, Калифорния; Маккирнан, Дж.Дж. (2007). «Карбеноидные реагенты титана для превращения карбонильных групп в алкены». Тетраэдр . 63 (23): 4825–4864. дои : 10.1016/j.tet.2007.03.015 .
- ^ Мёрер, Эдуардо Сезар; Сантос, Леонардо Силва; Пилли, Роналду Алоизе; Эберлин, Маркос Н. (2003). «Исследование механизма реакции олефинирования Петазиса с помощью химической ионизации при атмосферном давлении и тандемной масс-спектрометрии». Органические письма . 5 (9): 1391–4. дои : 10.1021/ol027439b . ПМИД 12713281 .
- ^ Петасис, Никос А.; Моршед, М. Монзур; Ахмад, М. Шархабиль; Хоссейн, М. Махмун; Триппьер, Пол К. (15 марта 2012 г.), «Бис (циклопентадиенил) диметилтитан», в John Wiley & Sons, Ltd. (редактор), Энциклопедия реагентов для органического синтеза , Чичестер, Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd., стр. rb126.pub3, doi : 10.1002/047084289x.rb126.pub3 , ISBN 978-0-471-93623-7