Реагент Нистеда
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
цикло-дибромди-μ-метилен[μ-(тетрагидрофуран)]трицинк
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Характеристики | |
| C6H12Br2OZnC6H12Br2OZn3 | |
| Молярная масса | 456.14 g/mol |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
Огнеопасно, может образовывать взрывоопасные перекиси и бурно реагирует с водой. |
| точка возгорания | -26,0 ° C (-14,8 ° F; 247,2 К) |
| Паспорт безопасности (SDS) | Внешний паспорт безопасности материалов |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Реагент Нистеда — реактив, используемый в органическом синтезе для метиленирования карбонильной группы . Он был обнаружен в 1975 году Леонардом Н. Нистедом в Чикаго, штат Иллинойс. Первоначально он был получен путем взаимодействия дибромметана и активированного цинка в ТГФ. [ 1 ] Предполагаемый механизм реакции метилирования выглядит следующим образом:
Аналогичным реагентом является реактив Теббе . [ 2 ] При олефинировании по Нистеду реагент Нистеда реагирует с TiCl 4 с образованием метилената карбонильной группы. Самая большая проблема с этими реагентами заключается в том, что их реакционная способность недостаточно документирована. Считается, что TiCl 4 действует как посредник в реакции. Реагент Нистеда может метиленировать разные карбонильные группы в присутствии разных медиаторов. Например, в присутствии BF 3 ·OEt 2 реагент будет метиленировать альдегиды. С другой стороны, в присутствии TiCl 4 , TiCl 3 или TiCl 2 и BF 3 ·OEt 2 реагент может метиленировать кетоны. Чаще всего его используют для метиленирования кетонов из-за их общей трудности метиленирования из-за скученности вокруг карбонильной группы. Реагент Нистеда способен преодолеть дополнительные стерические препятствия, присущие кетонам, и легче метиленировать карбонильную группу. В отличие от реакции Виттига, нейтральные условия реакции реагента Нистеда делают его полезной альтернативой для метиленирования легко енолизируемых кетонов. [ нужна ссылка ]
Реагент Нистед мало исследован из-за опасностей, высокой реакционной способности и сложности поддержания стабильности реагента во время его использования. В частности, он может образовывать взрывоопасные пероксиды при контакте с воздухом и чрезвычайно легко воспламеняется. Кроме того, он бурно реагирует с водой. Это делает этот реагент очень опасным для работы. [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Nysted, LN, патент США, 1975, 3 865 848. см. Chem. Тез., 1875, 83, 10406q.
- ^ "Реагент Нистед". Комплексные органические реакции и реагенты. 2010 г.; Джон Уайли и сыновья, Inc.
- ^ «Реагент Нистед. Паспорт безопасности №381985» . Сигма-Олдрич. 3 апреля 2009 г.
- ^ Аисса, Кристоф; Ривейрос, Рикардо; Раго, Жак; Фюрстнер, Алоис (декабрь 2003 г.). «Полный синтез амфидинолидов Т1, Т3, Т4 и Т5». Журнал Американского химического общества . 125 (50): 15512–15520. дои : 10.1021/ja038216z . ПМИД 14664598 .
- ^ Пакетт, Лео А.; Хартунг, Райан Э.; Хофферберт, Джон Э.; Вилотиевич, Иван; Ян, Цзюн (апрель 2004 г.). «Синтез стереоизомерных α,α’-дигидроксициклоалканонов со средним кольцом». Журнал органической химии . 69 (7): 2454–2460. дои : 10.1021/jo0358675 . ПМИД 15049645 .
- ^ Кларк, Дж. Стивен; Фессард, Томас К.; Уилсон, Клэр (май 2004 г.). «Краткий и стереоселективный синтез фрагмента А-кольца гамбиериновых кислот». Органические письма . 6 (11): 1773–1776. дои : 10.1021/ol049483s . ПМИД 15151411 .
- ^ Крич, Дэвид; Банерджи, Абхисек (июнь 2006 г.). «Стереоконтролируемый синтез d- и l-глицеро-β-d-манно-гептопиранозидов и их 6-дезокси-аналогов. Синтез метила α-l-рамно-пиранозил-(1→3)-d-глицеро-β-d - манно-гептопиранозил-(1→3)-6-дезокси-глицеро-β-d- манно -гептопиранозил-(1→4)-α-l-рамно-пиранозид, тетрасахаридная субъединица липополисахарида Plesimonas shigelloides» . Журнал Американского химического общества . 128 (24): 8078–8086. дои : 10.1021/ja061594u . ПМЦ 2617734 . ПМИД 16771524 .