никелоцен
| |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
никелоцен [1] | |||
| Другие имена
Бис(циклопентадиенил)никель(II)
| |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
|||
| КЭБ | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.013.672 | ||
| Номер ЕС |
| ||
| 3412 | |||
ПабХим CID
|
|||
| номер РТЭКС |
| ||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
| Число | 1325 3082 | ||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| С 10 Н 10 Ник | |||
| Молярная масса | 188.88 g/mol | ||
| Появление | Зеленые кристаллы | ||
| Плотность | 1,47 г/см 3 | ||
| Температура плавления | От 171 до 173 ° C (от 340 до 343 ° F; от 444 до 446 К) | ||
| нерастворимый | |||
| Структура | |||
| Д 5ч , Д 5д | |||
| 0 Д | |||
| Опасности | |||
| СГС Маркировка : | |||
  
| |||
| Опасность | |||
| Х228 , Х302 , Х317 , Х350 | |||
| P201 , P202 , P210 , P240 , P241 , P261 , P264 , P270 , P272 , P280 , P281 , P301+P312 , P302+P352 , P308+P313 , P321 , P330 , P333+P313 , P 363 , П370+П378 , П405 , P501 | |||
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |||
| Летальная доза или концентрация (LD, LC): | |||
ЛД 50 ( средняя доза )
|
490 мг кг −1 (оральный, крыса) 600 мг кг −1 (оральный, мышь) | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения
|
КоСп 2 , ФеСп 2 | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
Никелоцен представляет собой соединение формулы Ni никельорганическое ( η 5 -С 5 Н 5 ) 2 . твердое вещество , также известное как бис(циклопентадиенил)никель или NiCp2 , Это ярко-зеленое парамагнитное представляет постоянный академический интерес. [2] хотя он пока не имеет известного практического применения.
Структура
[ редактировать ]Ni(C 5 H 5 ) 2 принадлежит к группе металлоорганических соединений, называемых металлоценами . Металлоцены обычно имеют структуры, в которых ион металла заключен между двумя параллельными циклопентадиенильными (Cp) кольцами. В твердом состоянии молекула имеет D5d симметрию , при этом два кольца расположены в шахматном порядке . [3]
Центр Ni имеет формальный заряд +2, а кольца Cp обычно относят к циклопентадиенильным анионам (Cp − ), связанный с циклопентадиеном депротонированием. По структуре близок к ферроцену . По электронной структуре три пары d-электронов на никеле относятся к трем d-орбиталям, участвующим в связи Ni–Cp: d xy , d x 2 - и 2 , д з 2 . Два оставшихся d-электрона находятся каждый на орбиталях dyz и dxz , что приводит к парамагнетизму молекулы, что проявляется в необычно сильном химическом сдвиге, наблюдаемом в ее молекуле. 1 Н. Спектр ЯМР Никелоцен имеет 20 валентных электронов и имеет наибольшее количество электронов среди металлоценов переходных металлов. Кобальтоцен , Co(C 5 H 5 ) 2 , имеющий всего 19 валентных электронов, однако, является более сильным восстановителем, что иллюстрирует тот факт, что энергия электронов, а не количество электронов, определяет окислительно-восстановительный потенциал.
Подготовка
[ редактировать ]Никелоцен был впервые получен Э.О. Фишером в 1953 году, вскоре после открытия ферроцена , первого открытого металлоценового соединения. [4] Его получали в однореакторной реакции путем депротонирования циклопентадиена этилмагнийбромидом и добавления безводного ацетилацетоната никеля (II) . [5] Современный синтез предполагает обработку безводных источников NiCl 2 (таких как хлорид гексаамминикеля ) циклопентадиенилом натрия : [6]
- [Ni(NH 3 ) 6 ]Cl 2 + 2 NaC 5 H 5 → Ni(C 5 H 5 ) 2 + 2 NaCl + 6 NH 3
Характеристики
[ редактировать ]Как и многие металлорганические соединения, Ni(C 5 H 5 ) 2 не переносит длительного воздействия воздуха до заметного разложения. [7] Обычно пробы обрабатываются безвоздушными методами .
Для большинства химических реакций никелоцена характерна склонность к образованию 18-электронных продуктов с потерей или модификацией одного Cp-кольца.
- Ni(C 5 H 5 ) 2 + 4 PF 3 → Ni(PF 3 ) 4 + органические продукты
Реакция со вторичными фосфинами протекает по аналогичной схеме:
- 2 Ni(C 5 H 5 ) 2 + 2 PPh 2 H → [Ni 2 (PPh 2 ) 2 (C 5 H 5 ) 2 ] + 2 C 5 H 6
Никелоцен может окисляться до соответствующего катиона, содержащего Ni(III).
Газообразный Ni(C 5 H 5 ) 2 разлагается до никелевого зеркала при контакте с горячей поверхностью, выделяя углеводородные лиганды в качестве газообразных побочных продуктов. Этот процесс рассматривался как способ получения никелевых пленок.
Никелоцен реагирует с азотной кислотой с образованием циклопентадиенилнитрозила никеля , высокотоксичного никельорганического соединения.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 1041. дои : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
- ^ Эльшенбройх, К. (2006). Металлоорганические соединения . Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-29390-2 .
- ^ П. Зейлер; Дж. Д. Дуниц (1980). «Строение никельоцена при комнатной температуре и при 101 К». Акта Кристаллогр . Б36 (10): 2255–2260. дои : 10.1107/S0567740880008539 . S2CID 93575701 .
- ^ Фишер, Э.О.; Пфаб, В. (1952). «О кристаллической структуре бисциклопентадиенильных соединений двухвалентного железа, кобальта и никеля » . З. естествоиспытатель. Б. 7 :377-379. дои : 10.1515/znb-1952-0701 . S2CID 93978102 .
- ^ Уилкинсон, Г.; Паусон, Польша; Коттон, ФА (1954). «Бис-циклопентадиенильные соединения никеля и кобальта». Дж. Ам. хим. Соц. 76 (7): 1970–4. дои : 10.1021/ja01636a080 .
- ^ Джиролами, Г.С.; Раухфус, ТБ; Анжеличи, Р.Дж. (1999). Синтез и техника в неорганической химии . Милл-Вэлли, Калифорния: Университетские научные книги. ISBN 0935702482 .
- ^ Яворска-Августыняк, Анна; Войчак, Ян (1979). «Комплексы с переносом заряда кобальтоцена и никельоцена с тетрахлорметаном». Ежемесячные журналы по химии . 110 (5): 1113–1121. дои : 10.1007/BF00910959 . S2CID 91737661 .