Тетрахлорникелат
Тетрахлорникелат представляет собой металлокомплекс формулы [NiCl 4 ] 2− . Соли комплекса доступны с различными катионами, но наиболее распространенным является тетраэтиламмоний . [1]
При смешивании концентрированного раствора хлорида лития и хлорида никеля в воде образуется только пентааквахлоркомплекс: [Ni(H 2 O) 5 Cl] + . Однако в других органических растворителях или расплавленных солях может образовываться тетрахлорникелат-ион. Никель можно выделить из такого раствора в воде или метаноле , распределив его в циклогексановом растворе аминов. [2]
Органические соли аммония типа (R 3 NH) 2 [NiCl 4 ] часто термохромны (R = Me, Et, Pr). При комнатной температуре эти соли имеют желтый цвет, но эти твердые вещества становятся синими при нагревании примерно до 70 °C. Ярко-синий цвет характерен для тетраэдрических [NiCl 4 ] 2− интенсивность является следствием правила выбора Лапорта . Желтый цвет обусловлен полимером, состоящим из октаэдрических центров Ni. Соответствующие тетрабромникелаты также термохромны с более низкой температурой перехода. [3]
История
[ редактировать ]Синий цвет, обусловленный ионом тетрахлорникелата, впервые наблюдался в 1944 году, когда Реми и Мейер плавили вместе хлорид цезия и трихлорид цезия-никеля. [4]
Соединения
[ редактировать ]| формула | имя | структура | Примечания | ссылки |
|---|---|---|---|---|
| Cs 2 NiCl 4 | тетрахлорникелат цезия | синий, стабилен только при угле более 70° | [4] | |
| [(CH 3 ) 4 N] 2 NiCl 4 | Тетраметиламмония тетрахлорникелат | темно-синий | [5] | |
| [(C 2 H 5 ) 4 N] 2 NiCl 4 | Тетрахлорникелат тетраэтиламмония | [6] [4] | ||
| [H 2 NN(CH 3 ) 3 ] 2 NiCl 4 | Тетрахлорникелат 1,1,1-триметилгидразиния | синий, стабилен только при температуре выше 145 °C, ниже — желтый | [7] | |
| [(C 6 H 5 ) 4 As] 2 NiCl 4 | тетрахлорникелат бис-тетрафениларсония | синий, плавится при 199,5°C | [5] | |
| [(C 6 H 5 ) 3 CH 3 As] 2 NiCl 4 | тетрахлорникелат бис-трифенилметиларсония | синий | [4] | |
| [C 2 мин] 2 NiCl 4 | Тетрахлорникелат(II) 1-этил-3-метилимидазолия | тетрагональный I 4 1 / a a=14,112 c=19,436 V=3871,1 Z=8 плотность=1,47 МВт=422,84 | плавится при 92° | [8] [9] |
| [C 4 мин] 2 NiCl 4 | Тетрахлорникелат(II) 1-бутил-3-метилимидазолия | темно-синий, плавится при 56°C | [8] | |
| [C 5 me] 2 NiCl 4 | Тетрахлорникелат(II) 1-пентил-3-метилимидазолия | темно-синяя жидкость | [8] | |
| [C 6 мин] 2 NiCl 4 | Тетрахлорникелат(II) 1-гексил-3-метилимидазолия | темно-синяя жидкость | [8] | |
| [C 7 мин] 2 NiCl 4 | Тетрахлорникелат(II) 1-гептил-3-метилимидазолия | темно-синяя жидкость | [8] | |
| [C 8 me] 2 NiCl 4 | Тетрахлорникелат(II) 1-октил-3-метилимидазолия | темно-синяя жидкость | [8] | |
| [NH 3 CH 2 CH 2 NH 3 ]NiCl 4 | тетрахлороникелат(II) этилендиаммония | перовскит слоистый, пространственная группа P 2 1 / c a=8,441, b=6,995, c=6,943, β=92,925 Z=2 | коричневый, изоструктурен соединениям Mn, Cu, Pd и Cd. | [10] |
Родственные вещества
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Найда С. Гилл; Ф. Б. Тейлор (1967). «Тетрагалокомплексы диположительных металлов первого переходного ряда». Неорганические синтезы . Том. 9. стр. 136–142. дои : 10.1002/9780470132401.ch37 . ISBN 978-0-470-13240-1 .
- ^ Флоренция, ТМ; Фаррар, Ивонн Дж. (июль 1968 г.). «Жидкостно-жидкостная экстракция никеля длинноцепными аминами из водных и неводных галогенидных сред». Аналитическая химия . 40 (8): 1200–1206. дои : 10.1021/ac60264a010 .
- ^ Ферраро, Джон Р.; Шерен, Энн Т. (3 февраля 1978 г.). «Некоторые новые термохромные комплексы никеля(II) типа [R/sub x/NH/sub 4-x/]2NiCl4». Неорганическая химия . 17 (9): 2498–2502. дои : 10.1021/ic50187a032 .
- ^ Jump up to: а б с д Гилл, Найда С.; Нихольм, Р.С. (1959). «802. Сложные галогениды переходных металлов. Часть I. Тетраэдрические комплексы никеля». Журнал Химического общества (обновленный) : 3997. doi : 10.1039/JR9590003997 .
- ^ Jump up to: а б Коттон, ФА; Фаут, ОД; Гудгейм, DML (январь 1961 г.). «Получение, спектры и электронная структура тетраэдрических комплексов никеля (II), содержащих ионы трифенилфосфина и галогенидов в качестве лигандов». Журнал Американского химического общества . 83 (2): 344–351. дои : 10.1021/ja01463a021 .
- ^ Инман, Гай В.; Хэтфилд, Уильям Э.; Джонс, Эдвин Р. (август 1971 г.). «Магнитные свойства тетрахлорникелата тетраэтиламмония (II) и тетрабромникелата тетраэтиламмония (II)». Письма по неорганической и ядерной химии . 7 (8): 721–723. дои : 10.1016/0020-1650(71)80078-8 .
- ^ Гёдкен, В.Л.; Валларино, LM; Квальяно, СП (декабрь 1971 г.). «Катионные лиганды. Координация катиона 1,1,1-триметилгидразиния с никелем (II)». Неорганическая химия . 10 (12): 2682–2685. дои : 10.1021/ic50106a011 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж Мередит, М. Бретт; Макмиллен, К. Хизер; Гудман, Джонатан Т.; Хануса, Тимоти П. (август 2009 г.). «Ионные жидкости на основе имидазолия с анионами тетрахлорникелата (II) при температуре окружающей среды». Многогранник . 28 (12): 2355–2358. дои : 10.1016/j.poly.2009.04.037 .
- ^ Хичкок, Питер Б.; Седдон, Кеннет Р.; Велтон, Томас (1993). «Акцепторная способность водородных связей комплексов тетрахлорметаллата (II) в ионных жидкостях». Журнал Химического общества, Dalton Transactions (17): 2639. doi : 10.1039/DT9930002639 .
- ^ Скааруп, Стин; Берг, Рольф Виллестофте (сентябрь 1978 г.). «Структурные свойства и колебательные спектры этилендиаммониевого семейства кристаллов слоистого типа перовскита: [NH3CH2CH2NH3] [MCl4], M = Ni, Pd, Cu, Cd, Mn». Журнал химии твердого тела . 26 (1): 59–67. Бибкод : 1978JSSCh..26...59S . дои : 10.1016/0022-4596(78)90133-0 .