Тетрабромникелат
Тетрабромникелатный Ni анион содержит двухзарядный атом никеля ( 2+ ) окружен четырьмя бромид -ионами в тетраэдрическом расположении. Формула: [NiBr 4 ] 2− .
Анион соединяется с катионами, образуя ряд солей, называемых тетрабромникелатами . Сильнокоординирующие растворители вытесняют один или несколько бромидолигандов из комплекса. [1] Растворители, способные растворять тетрабромникелат, включают ацетон , ацетонитрил , метилэтилкетон и нитрометан . [2]
В видимом спектре поглощения имеется сильная полоса поглощения, называемая ν 3, около 710 нм, которая вызвана электронным переходом от 3 Т 1 (Ф) → 3 Т 1 (П). Другое сильное поглощение в ближней инфракрасной области, называемое ν 2 вблизи 770 нм, обусловлено 3 Т 1 (Ф) → 3 Переход 2 (F). [2]
Соли
[ редактировать ]Тетрабромникелат дилития образует темно-синий раствор в тетрагидрофуране . [3]
Смесь бромида лития и бромида никеля в воде или метаноле может переносить [NiBr 4 ] 2− ионы в смесь циклогексан-амин. Образующийся раствор имеет зеленый цвет. [4]
Тетрабромникелат тетраэтиламмония имеет синий цвет. [5] [6]
Тетрабромникелат тетра -н -бутиламмония имеет пурпурно-синий цвет, плавится при температуре около 83°C. Он образуется из бромида никеля и бромида тетра -н -бутиламмония в этиловом спирте . [7]
Тетрафенилфосфоний тетрабромникелат (II) можно получить из бромида никеля , трифенилфосфина и бромбензола путем нагревания их вместе в герметичной трубке при 250 ° C. Это вещество темно-синего цвета. Если его нагреть выше 260°, цвет изменится на зелёный, а плавится при 273°С. [1] [8]
Темно-синее масло, бис-( о- толилтриэтилфосфоний) тетрабромникелат (о-СН 3 С 6 Н 6 PEt 3 ) 2 NiBr 4 можно получить реакцией о -толил-бис-триэтилфосфина, бромида никеля и о -толилбромида. (o-CH 3 OC 6 H 6 PEt 3 ) 2 NiBr 4 и (C 6 H 5 PEt 3 ) 2 NiBr 4 изготавливаются аналогичным образом. [9]
Бис-(бензо[ e ]-1,3-дитиепан-2-диэтилиммоний) тетрабромникелат, сокращенно (xdtc) 2 NiBr 4 , имеет темно-синие кристаллы, которые плавятся при 166 °C. Он изготовлен из α,α'-дибром- о -ксилола и бис-( N,N -диэтилдитиокарбамато)никеля(II), растворенных в 1,2-дихлорэтане. [10]
Тетрабромникелат бис-(тетра -н -бутилфосфония) может образовываться в виде стекла при растворении бромида никеля в расплавленном йодиде тетра -н -бутилфосфония. [11]
Синий тетрабромникелат 1,1,1-триметилгидразиния [H 2 NN(CH 3 ) 3 ] 2 NiBr 4 представляет собой соль, стабильную при температуре от 70° до 260°C. Его можно образовать путем нагревания октаэдрического нейтрального комплекса никеля, где триметилгидразиний и бромид являются лигандами атома никеля. Соль разлагается при комнатной температуре до полимерного трибромида триметилгидразиния-никеля. Соль разлагается при растворении в полярных растворителях вследствие сольволиза . [12]
Связанный
[ редактировать ]Один атом брома может быть заменен другими лигандами, такими как трифенилфосфин , с образованием темно-зеленого трифенилфосфинтрибромникелатного иона. [8] Аналогичные тетраэдрические никелаты включают тетрафторникелаты , тетрахлорникелаты , тетрайодоникелаты и тетрацианоникелаты .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Перейти обратно: а б Гудгейм, DML; Гудгейм, М.; Коттон, ФА (октябрь 1961 г.). «Электронные спектры некоторых тетраэдрических комплексов никеля (II)». Журнал Американского химического общества . 83 (20): 4161–4167. дои : 10.1021/ja01481a014 .
- ^ Перейти обратно: а б Хорошо, Дуайт А. (март 1965 г.). «Тетраэдрические бромидные комплексы никеля(II) в органических растворителях». Неорганическая химия . 4 (3): 345–350. дои : 10.1021/ic50025a019 .
- ^ Фертель, Лоуренс Б. (15 апреля 2001 г.). «Тетрабромникелат дилития (II)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rd267 . ISBN 978-0471936237 .
{{cite book}}:|journal=игнорируется ( помогите ) - ^ Флоренция, ТМ; Фаррар, Ивонн Дж. (июль 1968 г.). «Жидкостно-жидкостная экстракция никеля длинноцепными аминами из водных и неводных галогенидных сред». Аналитическая химия . 40 (8): 1200–1206. дои : 10.1021/ac60264a010 .
- ^ Инман, Гай В.; Хэтфилд, Уильям Э.; Джонс, Эдвин Р. (август 1971 г.). «Магнитные свойства тетрахлорникелата тетраэтиламмония (II) и тетрабромникелата тетраэтиламмония (II)». Письма по неорганической и ядерной химии . 7 (8): 721–723. дои : 10.1016/0020-1650(71)80078-8 .
- ^ Гилл, Найда С.; Нихольм, Р.С. (1959). «802. Сложные галогениды переходных металлов. Часть I. Тетраэдрические комплексы никеля». Журнал Химического общества (обновленный) : 3997. doi : 10.1039/JR9590003997 .
- ^ Смит, Дж. Педро; Лю, CH; Гриффитс, Тревор Р. (ноябрь 1964 г.). «Спектры переноса заряда и лигандного поля тетраэдрических ионов тетрагалоникеля (II) в расплавленном диметилсульфоне и расплавленных органических галогенидных солях». Журнал Американского химического общества . 86 (22): 4796–4802. дои : 10.1021/ja01076a014 .
- ^ Перейти обратно: а б Коттон, ФА; Фаут, ОД; Гудгейм, DML (январь 1961 г.). «Получение, спектры и электронная структура тетраэдрических комплексов никеля (II), содержащих ионы трифенилфосфина и галогенидов в качестве лигандов». Журнал Американского химического общества . 83 (2): 344–351. дои : 10.1021/ja01463a021 .
- ^ Цоу, ТТ; Кочи, Дж. К. (декабрь 1979 г.). «Механизм синтеза биарилов с комплексами никеля». Журнал Американского химического общества . 101 (25): 7547–7560. дои : 10.1021/ja00519a015 .
- ^ Превиди, Джон К.; Краузе, Рональд А. (февраль 1976 г.). «Лигандное алкилирование бис (N, N-диэтилдитиокарбамато) никеля (II) α, α'-дибром-о-ксилолом». Неорганическая химия . 15 (2): 462–464. дои : 10.1021/ic50156a044 .
- ^ Ислам, Н.; Ислам, г-н; Ахмад, С.; Варис, Б. (май 1975 г.). «Оптические спектры и модель свободного объема транспортного поведения стеклообразующих расплавов». Журнал Американского химического общества . 97 (11): 3026–3032. дои : 10.1021/ja00844a018 .
- ^ Гёдкен, В.Л.; Валларино, LM; Квальяно, СП (декабрь 1971 г.). «Катионные лиганды. Координация катиона 1,1,1-триметилгидразиния с никелем (II)». Неорганическая химия . 10 (12): 2682–2685. дои : 10.1021/ic50106a011 .