Метанол
| |||
| |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Метанол [1] | |||
| Другие имена
Карбинол
Колумбийские спиртные напитки Гидроксиметан МеОН Метиловый спирт Метилгидроксид Метиловый спирт Метилол Метиленгидрат, первичный спирт Пиролиновый дух Древесный спирт Древесная нафта Деревянный дух | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
|||
| 3DMeet | |||
| 1098229 | |||
| ЧЭБИ | |||
| ЧЕМБЛ | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.000.599 | ||
| Номер ЕС |
| ||
| 449 | |||
| КЕГГ | |||
| МеШ | Метанол | ||
ПабХим CID
|
|||
| номер РТЭКС |
| ||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
| Число | 1230 | ||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| СН 3 ОН | |||
| Молярная масса | 32.042 g·mol −1 | ||
| Появление | Бесцветная жидкость | ||
| Запах | Слабый и похожий на этанол | ||
| Плотность | 0,792 г/см 3 [2] | ||
| Температура плавления | -97,6 ° C (-143,7 ° F; 175,6 К) | ||
| Точка кипения | 64,7 ° C (148,5 ° F; 337,8 К) | ||
| смешиваемый | |||
| войти P | −0.69 | ||
| Давление газа | 13,02 кПа (при 20 °C) | ||
| Кислотность ( pKa ) | 15.5 [3] | ||
| Конъюгатная кислота | Метилоксоний [4] | ||
| Сопряженная база | Метанолат [5] | ||
| −21.40·10 −6 см 3 /моль | |||
Показатель преломления ( n D )
|
1.33141 [6] | ||
| Вязкость | 0,545 мПа·с (при 25 °C) [7] | ||
| 1,69 Д | |||
| Термохимия | |||
| 725,7 кДж/моль, 173,4 ккал/моль, 5,77 ккал/г | |||
| Опасности [12] [13] | |||
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |||
Основные опасности
|
Метанол и его пары огнеопасны.
Умеренно токсичен для мелких животных – Высокотоксичен для крупных животных и человека (в высоких концентрациях) – Может быть смертельным/ летальным или вызвать слепоту и повреждение печени , почек и сердца при проглатывании – Эффекты токсичности от многократного чрезмерного воздействия имеют накопительный эффект на центральную нервную систему , особенно на зрительный нерв . Симптомы могут проявляться с задержкой, становиться серьезными через 12–18 часов и сохраняться в течение нескольких дней после заражения. [9] | ||
| СГС Маркировка : | |||
   [8]
| |||
| Опасность [8] | |||
| Х225 , Х301 , Х302 , Х305 , Х311 , Х331 , Х370 [8] | |||
| P210 , P233 , P235 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301 +P330+P331 , P302+P352 , P303+P361+P353 , P304+P34 0 , П305+П351+П338 , P307+P311 , P310 , P311 , P312 , P337+P313 , P361 , P363 , P370+P378 , P403+P233 , P405 , P501 [8] | |||
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |||
| точка возгорания | От 11 до 12 ° C (от 52 до 54 ° F; от 284 до 285 К) | ||
| 470 ° С (878 ° F; 743 К) [15] 385 ° C (725 ° F; 658 К) [16] | |||
| Взрывоопасные пределы | 6–36% [10] | ||
| Летальная доза или концентрация (LD, LC): | |||
ЛД 50 ( средняя доза )
|
5628 мг/кг (крыса, перорально) 7300 мг/кг (мыши, перорально) 12880 мг/кг (крыса, перорально) 14200 мг/кг (кролик, перорально) [11] | ||
ЛК 50 ( средняя концентрация )
|
64 000 частей на миллион (крыса, 4 часа) [11] | ||
LC Lo ( самый низкий из опубликованных )
|
33 082 частей на миллион (кошка, 6 ч) 37 594 частей на миллион (мышь, 2 часа) [11] | ||
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |||
МЕХ (Допускается)
|
СВВ 200 частей на миллион (260 мг/м 3 ) [10] | ||
РЕЛ (рекомендуется)
|
СВВ 200 частей на миллион (260 мг/м 3 ) ST 250 ppm (325 мг/м 3 ) [кожа] [10] | ||
IDLH (Непосредственная опасность)
|
6000 частей на миллион [10] | ||
| Паспорт безопасности (SDS) | [1] | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения
|
Метантиол Силанол Спирт этиловый | ||
| Страница дополнительных данных | |||
| Метанол (страница данных) | |||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
Метанол (также называемый , среди других названий, метиловым спиртом и древесным спиртом ) представляет собой органическое химическое соединение и простейший алифатический спирт с химической формулой CH , 3 OH MeOH ( метильная группа связанная с гидроксильной группой часто сокращенно , ). Это легкая, летучая , бесцветная и легковоспламеняющаяся жидкость с характерным спиртовым запахом, похожим на запах этанола (питьевого спирта), но более токсичная, чем последний. [17] Метанол получил название древесного спирта, что когда-то его производили главным образом путем деструктивной перегонки древесины потому . Сегодня метанол в основном производят в промышленных масштабах путем гидрирования монооксида углерода . [18]
Метанол состоит из метильной группы, связанной с полярной гидроксильной группой. Ежегодно производится более 20 миллионов тонн, и он используется в качестве прекурсора для других товарных химикатов , включая формальдегид , уксусную кислоту , метил-трет-бутиловый эфир , метилбензоат , анизол , пероксикислоты , а также множество более специализированных химикатов. [18]
Происшествие [ править ]
Небольшие количества метанола присутствуют у нормальных, здоровых людей. среднее значение составляет 4,5 частей на миллион . Одно исследование показало , что в выдыхаемом воздухе испытуемых [19] Среднее количество эндогенного метанола у людей, составляющее 0,45 г/день, может метаболизироваться из пектина , содержащегося во фруктах; из одного килограмма яблока получается до 1,4 г пектина (0,6 г метанола). [20]
Метанол вырабатывается анаэробными бактериями и фитопланктоном . [21] [22]
Межзвездная среда [ править ]
Метанол также содержится в обильных количествах в областях звездообразования в космосе и используется в астрономии в качестве маркера таких регионов. Его обнаруживают по спектральным эмиссионным линиям. [23]
В 2006 году астрономы, используя MERLIN массив радиотелескопов в обсерватории Джодрелл-Бэнк, обнаружили большое облако метанола в космосе диаметром 463 тераметра (288 миллиардов миль). [24] [25] В 2016 году астрономы обнаружили метанол в планетообразующем диске вокруг молодой звезды TW Гидры с помощью с большой миллиметровой решеткой в Атакаме . радиотелескопа [26]
История [ править ]
В бальзамирования процессе древние египтяне использовали смесь веществ, в том числе метанол, который они получали в результате пиролиза древесины. Однако чистый метанол был впервые выделен в 1661 году Робертом Бойлем , когда он получил его путем перегонки самшита (самшита). [27] Позже он стал известен как «пироксальный дух». В 1834 году французские химики Жан-Батист Дюма и Эжен Пелиго определили его элементный состав. [28]
Они также ввели слово «метилен» в органическую химию, образовав его от греческого methy = «спиртовая жидкость» + hşlē = «лес, древесина, древесина, материал». «Метилен» обозначал «радикал» , который содержал около 14% водорода по массе и содержал один атом углерода. Это было бы CH 2 , но в то время считалось, что атомный вес углерода всего в шесть раз превышает атомный вес водорода, поэтому они дали формулу CH. [28] Затем они назвали древесный спирт (l'esprit de bois) «бигидратом метилена» (бигидратом, потому что считали, что формула С 4 Н 8 О 4 или (СН) 4 (Н 2 О) 2 ). Термин «метил» был получен примерно в 1840 году путем обратного образования слова «метилен» и затем был применен для описания «метилового спирта». это слово было сокращено до «метанол» В 1892 году на Международной конференции по химической номенклатуре . [29] Суффикс -ил , который в органической химии образует названия углеродных групп, происходит от слова метил .
Французский химик Поль Сабатье представил первый процесс , который можно было использовать для синтетического производства метанола, в 1905 году. Этот процесс предполагал, что двуокись углерода и водород могут вступать в реакцию с образованием метанола. [9] Немецкие химики Алвин Митташ и Матиас Пьер, работающие в компании Badische-Anilin & Soda-Fabrik (BASF), разработали средство для преобразования синтез-газа (смесь окиси углерода , углекислого газа и водорода ) в метанол и получили патент. По словам Боззано и Маненти, процесс BASF был впервые использован в Леуне , Германия, в 1923 году. Рабочие условия включали «высокие» температуры (от 300 до 400 °C) и давления (от 250 до 350 атм) с на основе оксида цинка / хрома. катализатором . [30]
Патент США 1 569 775 ( US 1569775 ) была подана 4 сентября 1924 г. и выдана 12 января 1926 г. компании BASF; В процессе использовался из оксидов хрома и марганца катализатор в чрезвычайно жестких условиях: давление от 50 до 220 атм и температура до 450 ° C. Современное производство метанола стало более эффективным за счет использования катализаторов (обычно медных), способных работать при более низких давлениях. Современный процесс метанола низкого давления (LPM) был разработан компанией ICI в конце 1960-х годов. США 3326956, срок действия патента на технологию которого давно истек.
Во время Второй мировой войны метанол использовался в качестве топлива в нескольких немецких военных ракетных конструкциях под названием M-Stoff и в смеси примерно 50/50 с гидразином , известной как C-Stoff .
Использование метанола в качестве моторного топлива привлекло внимание во время нефтяного кризиса 1970-х годов . К середине 1990-х годов в США было введено более 20 000 « автомобилей с гибким топливом » (FFV), способных работать на метаноле или бензине. начало 1990-х годов. К концу 1990-х годов автопроизводители прекратили производство метанольных автомобилей FFV, переключив свое внимание на автомобили, работающие на этаноле. Хотя программа метанола FFV имела технический успех, рост цен на метанол в середине-конце 1990-х годов, в период падения цен на бензиновые насосы, снизил интерес к метанольному топливу . [31]
разработала процесс В начале 1970-х годов компания Mobil производства бензинового топлива из метанола. [32]
Между 1960-ми и 1980-ми годами метанол стал предшественником химического сырья - уксусной кислоты и уксусного ангидрида . Эти процессы включают синтез уксусной кислоты Монсанто , процесс Катива и процесс ангидрида уксусной кислоты Теннесси Истмана .
Приложения [ править ]
Производство формальдегида, уксусной кислоты, метил - трет -бутилового эфира [ править ]
Метанол в первую очередь преобразуется в формальдегид, который широко используется во многих областях, особенно в производстве полимеров . Преобразование влечет за собой окисление:
- 2 СН 3 ОН + О 2 → 2 СН 2 О + 2 Н 2 О
Уксусную кислоту можно получить из метанола.
Метанол и изобутен объединяют с получением метил - трет -бутилового эфира (МТБЭ). МТБЭ является основным усилителем октанового числа бензина.
Метанол в углеводороды, олефины, бензин [ править ]
Конденсация метанола для получения углеводородов и даже ароматических систем лежит в основе нескольких технологий, связанных с преобразованием газа в жидкости . К ним относятся превращение метанола в углеводороды (MtH), метанола в бензин (MtG), метанола в олефины (MtO) и метанола в пропилен (MtP). Эти превращения катализируются цеолитами как гетерогенными катализаторами . Процесс MtG когда-то был коммерциализирован в Мотунуи в Новой Зеландии. [34] [35]
Присадка к бензину [ править ]
Европейская директива по качеству топлива позволяет производителям топлива смешивать до 3% метанола с равным количеством сорастворителя с бензином, продаваемым в Европе. По оценкам, в 2019 году Китай использовал до 7 миллионов тонн метанола в качестве транспортного топлива, что составляет более 5% их топливного пула. [36]
Другие химикаты [ править ]
Метанол является предшественником большинства простых метиламинов , метилгалогенидов и метиловых эфиров. [18] Метиловые эфиры производятся из метанола, в том числе путем переэтерификации жиров и производства биодизельного топлива путем переэтерификации . [37] [38]
Ниша и потенциальное использование [ править ]
Энергоноситель [ править ]
Метанол является многообещающим энергоносителем , поскольку в жидком виде его легче хранить, чем водород и природный газ. Однако его энергетическая плотность ниже, чем у метана на кг. Его плотность энергии сгорания составляет 15,6 МДж / л ( LHV ), тогда как у этанола — 24, а у бензина — 33 МДж/л.
Дополнительными преимуществами метанола являются его высокая биоразлагаемость и низкая токсичность для окружающей среды. Он не сохраняется ни в аэробной (с наличием кислорода), ни в анаэробной (без кислорода) среде. Период полураспада метанола в грунтовых водах составляет всего от одного до семи дней, в то время как период полураспада многих обычных компонентов бензина составляет сотни дней (например, у бензола - 10–730 дней). Поскольку метанол смешивается с водой и биоразлагаем, его накопление в грунтовых и поверхностных водах, воздухе или почве маловероятно. [39]
Топливо [ править ]
Метанол иногда используется в качестве топлива для двигателей внутреннего сгорания . При горении образуется углекислый газ и вода:
- 2 СН 3 ОН + 3 О 2 → 2 СО 2 + 4 Н 2 О
Метаноловое топливо было предложено для наземного транспорта. Главное преимущество экономики метанола заключается в том, что ее можно адаптировать к бензиновым двигателям внутреннего сгорания с минимальными модификациями двигателей и инфраструктуры, которая доставляет и хранит жидкое топливо. Однако его энергетическая плотность меньше, чем у бензина, а это означает, что потребуется более частая заправка. Однако по мощности он эквивалентен сверхвысокооктановому бензину, и большинство современных систем впрыска топлива с компьютерным управлением уже могут его использовать. [40]
Метанол — альтернативное топливо для судов, которое помогает судоходной отрасли соблюдать все более строгие нормы выбросов. Это значительно снижает выбросы оксидов серы (SOx), оксидов азота (NOx) и твердых частиц. Метанол может с высокой эффективностью использоваться в судовых дизелях после незначительных модификаций с использованием небольшого количества пилотного топлива (двухтопливное). [41] [42]
В Китае метанол используется в качестве топлива для промышленных котлов, которые широко используются для выработки тепла и пара для различных промышленных применений и отопления жилых помещений. Его использование вытесняет уголь, на который оказывают давление все более строгие экологические нормы. [43]
Топливные элементы с прямым метанолом уникальны тем, что работают при низких температурах и атмосферном давлении, что позволяет им значительно миниатюризироваться. [44] [45] на топливных элементах Это, в сочетании с относительно простым и безопасным хранением и обращением с метанолом, может открыть возможность создания бытовой электроники , такой как портативные компьютеры и мобильные телефоны. [46]
Метанол также широко используется в печах для кемпинга и лодок. Метанол хорошо горит в горелке без давления, поэтому спиртовые печи часто очень простые, иногда чуть больше чашки для топлива. Отсутствие сложности делает их фаворитами туристов, которые проводят продолжительное время в дикой природе. Точно так же алкоголь можно загущать, чтобы снизить риск протечки или разлива, как в случае с маркой « Стерно ».
Метанол смешивается с водой и впрыскивается в высокопроизводительные дизельные и бензиновые двигатели для увеличения мощности и снижения температуры всасываемого воздуха в процессе, известном как впрыск водометанола .
Другие приложения [ править ]
Метанол используется в качестве денатуранта этанола, продукт известен как «денатурированный спирт» или «метиловый спирт». Это широко использовалось во время запрета в США , чтобы препятствовать употреблению контрабандных спиртных напитков, и в конечном итоге привело к нескольким смертям. [47]
Метанол используется в качестве растворителя и антифриза в трубопроводах и жидкости омывателя ветрового стекла . Метанол использовался в качестве антифриза для автомобильной охлаждающей жидкости в начале 1900-х годов. [48] По состоянию на май 2018 года метанол был запрещен в ЕС для использования при мытье или размораживании ветровых стекол из-за риска его потребления человеком. [49] [50] в результате отравлений метанолом в Чехии в 2012 году . [51]
На некоторых станциях очистки сточных вод добавляется небольшое количество метанола, в сточные воды чтобы обеспечить источник углерода для денитрифицирующих бактерий , которые преобразуют нитраты в газообразный азот и уменьшают нитрификацию чувствительных водоносных горизонтов .
Метанол используется в качестве обесцвечивающего агента при электрофорезе в полиакриламидном геле .
Производство [ править ]
Из синтез-газа [ править ]
Оксид углерода и водород реагируют над катализатором с образованием метанола. Сегодня наиболее широко используемым катализатором является смесь оксидов меди и цинка , нанесенная на оксид алюминия , впервые использованная ICI в 1966 году. При 5–10 МПа (50–100 атм) и 250 °C (482 °F) реакция
- СО + 2 Н 2 → СН 3 ОН
характеризуется высокой селективностью (>99,8%). При производстве синтез-газа из метана на каждый моль оксида углерода образуется три моля водорода, тогда как при синтезе расходуется только два моля газообразного водорода на моль оксида углерода. Одним из способов борьбы с избытком водорода является введение углекислого газа в реактор синтеза метанола, где он тоже реагирует с образованием метанола по уравнению
- CO 2 + 3 H 2 → CH 3 OH + H 2 O
С точки зрения механизма процесс происходит путем первоначального превращения CO в CO 2 , который затем гидрируется : [52]
- CO 2 + 3 H 2 → CH 3 OH + H 2 O
где Побочный продукт H 2 O рециркулируется посредством реакции конверсии вода-газ.
- СО + Н 2 О → СО 2 + Н 2
Это дает общую реакцию
- СО + 2 Н 2 → СН 3 ОН
что то же самое, что указано выше. В процессе, тесно связанном с производством метанола из синтез-газа, подача водорода и CO 2 можно использовать напрямую. [53] Основное преимущество этого процесса заключается в том, что захватывается Можно использовать CO 2 и водород, полученные в результате электролиза , что устранит зависимость от ископаемого топлива.
Биосинтез [ править ]
Каталитическое превращение метана в метанол осуществляется ферментами, в том числе метанмонооксигеназами . Эти ферменты представляют собой оксигеназы со смешанными функциями, т.е. оксигенация сопровождается выработкой воды. [54] и ОНИ + : [55]
- СН 4 + О 2 + НАДФН + Н + → CH 3 OH + H 2 O + НАД +
Охарактеризованы как Fe-, так и Cu-зависимые ферменты. [55] Для подражания этой реакции были предприняты интенсивные, но в основном бесплодные усилия. [56] [57] Метанол легче окисляется, чем исходный метан, поэтому реакции, как правило, не являются селективными. Существуют некоторые стратегии, позволяющие обойти эту проблему. Примеры включают системы Шилова и железо- и медь-содержащие цеолиты. [58] Эти системы не обязательно имитируют механизмы, используемые металлоферментами , но черпают из них некоторое вдохновение. Активные центры могут существенно отличаться от известных в ферментах. Например, в ферменте sMMO моноядерное железо ( альфа-кислород ). предполагается двуядерный активный центр, тогда как в Fe-цеолите предполагается [59]
Глобальные выбросы метанола заводами оцениваются от 180 до 250 миллионов тонн в год. [60] Это в два-три раза больше, чем искусственное промышленное производство метанола.
Зеленый метанол [ править ]
По состоянию на 2023 год 0,2% мирового производства метанола будет производиться способами, обеспечивающими относительно низкие выбросы парниковых газов; это известно как «зеленый» метанол. [61] Большая часть зеленого метанола производится путем газификации биомассы . [61] Сингаз производится путем газификации биомассы и далее преобразуется в зеленый метанол. [62]
Другой метод производства зеленого метанола включает объединение водорода, углекислого газа и катализатора при высокой температуре и давлении. [61] Чтобы быть классифицированным как «зеленый метанол», водород должен быть «зеленым» водородом , который производится с использованием возобновляемой электроэнергии. [61] Кроме того, углекислый газ в этом процессе должен быть продуктом улавливания и хранения углерода или прямого улавливания из воздуха или биомассы недавнего происхождения. [61] В некоторых определениях зеленого метанола указывается, что углекислый газ должен улавливаться во время сжигания биоэнергии . [63]
Спецификации качества и анализ [ править ]
Метанол коммерчески доступен в различных степенях чистоты. Коммерческий метанол обычно классифицируется по классам чистоты А и АА по ASTM. Чистота как класса А, так и класса АА составляет 99,85% метанола по весу. Метанол марки «АА» также содержит следовые количества этанола. [30]
Метанол для химического использования обычно соответствует классу АА. Помимо воды, к типичным примесям относятся ацетон и этанол (которые очень трудно отделить перегонкой). УФ-видимая спектроскопия — удобный метод обнаружения ароматических примесей. Содержание воды можно определить титрованием по Карлу-Фишеру .
Безопасность [ править ]
Метанол легко воспламеняется. Его пары немного тяжелее воздуха и могут добраться до удаленного источника возгорания и воспламениться. Пожары метанола следует тушить сухими химикатами , углекислым газом , распылением воды или спиртостойкой пеной. [12] Пламя метанола невидимо при дневном свете.
Токсичность [ править ]
Употребление всего лишь 10 мл (0,34 жидких унций США) чистого метанола может вызвать необратимую слепоту из-за разрушения зрительного нерва . 30 мл (1,0 жидких унций США) потенциально смертельны. [64] Средняя смертельная доза составляет 100 мл (3,4 жидких унции США), т.е. 1–2 мл/кг массы тела чистого метанола. [65] Референтная доза метанола составляет 0,5 мг/кг в день. [66] [67] Токсические эффекты начинаются через несколько часов после приема внутрь, и противоядия часто могут предотвратить необратимый ущерб. [64] Из-за сходства внешнего вида и запаха с этанолом (алкоголем в напитках) их трудно отличить; то же самое относится и к денатурированному спирту , фальсифицированным спиртным напиткам или алкогольным напиткам очень низкого качества.
Метанол токсичен по двум механизмам. Во-первых, метанол может быть смертельным из-за воздействия на центральную нервную систему, действуя как депрессант центральной нервной системы так же, как отравление этанолом . Во-вторых, в процессе интоксикации он метаболизируется до муравьиной кислоты (которая присутствует в виде формиат-иона) через формальдегид в процессе, инициируемом ферментом алкогольдегидрогеназой в печени . [68] Метанол превращается в формальдегид с помощью алкогольдегидрогеназы (АДГ), а формальдегид превращается в муравьиную кислоту (формиат) с помощью альдегиддегидрогеназы (АЛДГ). Преобразование в формиат посредством АЛДГ происходит полностью, без остатка формальдегида. [69] Формиат токсичен, поскольку ингибирует митохондриальную цитохром-с-оксидазу , вызывая гипоксию на клеточном уровне и метаболический ацидоз , а также ряд других метаболических нарушений. [70]
Вспышки отравлений метанолом происходили преимущественно из-за загрязнения питьевого спирта . Это более распространено в развивающихся странах . [71] Тем не менее в 2013 году в США произошло более 1700 случаев. Заболевшими часто являются взрослые мужчины. [72] Результаты могут быть хорошими при раннем лечении. [73] Токсичность метанола была описана еще в 1856 году. [74]
Из-за своих токсичных свойств метанол часто используется в качестве денатурирующей добавки к этанолу, производимому для промышленного использования. Добавление метанола освобождает промышленный этанол (широко известный как « денатурированный спирт » или «метиловый спирт») от акцизного налога на спиртные напитки в США и других странах.
См. также [ править ]
Ссылки [ править ]
- ^ Номенклатура органической химии: рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 г. (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 692. дои : 10.1039/9781849733069-00648 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
- ^ Лиде, Д.Р., изд. (2005). Справочник CRC по химии и физике (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN 0-8493-0486-5 .
- ^ Баллинджер, П.; Лонг, Ф.А. (1960). «Кислотные константы ионизации спиртов. II. Кислотность некоторых замещенных метанолов и родственных соединений». Варенье. хим. Соц . 82 (4): 795–798. дои : 10.1021/ja01489a008 .
- ^ «Метилоксоний» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Архивировано из оригинала 21 декабря 2018 года . Проверено 21 декабря 2018 г.
- ^ «Метанолат» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Архивировано из оригинала 21 декабря 2018 года . Проверено 21 декабря 2018 г.
Метоксид – это органический анион, который является сопряженным основанием метанола. ... Это сопряженное основание метанола.
- ^ «RefractiveIndex.INFO – База данных показателей преломления» . refractiveindex.info . Архивировано из оригинала 23 февраля 2017 года . Проверено 14 февраля 2012 г.
- ^ Гонсалес, Бегонья (2007). «Плотность, динамическая вязкость и производные свойства бинарных смесей метанола или этанола с водой, этилацетатом и метилацетатом при Т = (293,15, 298,15 и 303,15) К». Журнал химической термодинамики . 39 (12): 1578–1588. дои : 10.1016/j.jct.2007.05.004 .
- ^ Перейти обратно: а б с д «Метанол» (PDF) . Лаборатория хим . Валтех. Архивировано (PDF) из оригинала 10 марта 2016 года . Проверено 10 марта 2016 г.
- ^ Перейти обратно: а б Токсичность на PubChem. Архивировано 20 августа 2018 г. в Wayback Machine.
- ^ Перейти обратно: а б с д Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0397» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Перейти обратно: а б с «Метанол» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Перейти обратно: а б с «База данных по безопасности и здоровью при реагировании на чрезвычайные ситуации: Систематический агент: МЕТАНОЛ» . Центры по контролю и профилактике заболеваний. Архивировано из оригинала 23 апреля 2009 года . Проверено 3 августа 2018 г.
- ^ «PubChem: Безопасность и опасности — Классификация СГС» . Национальный центр биотехнологической информации, Национальная медицинская библиотека США. Архивировано из оригинала 20 августа 2018 года . Проверено 20 августа 2018 г.
- ^ «Руководство по безопасному обращению с метанолом» (PDF) . Институт метанола . 2017. с. 253. Архивировано (PDF) из оригинала 20 декабря 2017 года . Проверено 3 августа 2018 г.
- ^ «Техническая информация и руководство по безопасному обращению с метанолом» . Корпорация Метанекс . Архивировано из оригинала 11 марта 2012 года.
- ^ «Руководство по безопасному обращению с метанолом» (PDF) . Институт метанола . 2017. с. 243. Архивировано (PDF) из оригинала 20 декабря 2017 года . Проверено 3 августа 2018 г.
- ^ Национальный институт охраны труда (22 августа 2008 г.). «База данных по безопасности и здоровью при реагировании на чрезвычайные ситуации: Метанол» . Архивировано из оригинала 23 апреля 2009 года . Проверено 17 марта 2009 г.
- ^ Перейти обратно: а б с Фидлер, Э.; Гроссманн, Г.; Буркхард Керсебом, Д.; Вайс, Г.; Витте, К. (2005). «Метанол». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a16_465 . ISBN 978-3-527-30673-2 .
- ^ Тернер С. (2006). «Продольное исследование метанола в выдыхаемом воздухе 30 здоровых добровольцев с использованием масс-спектрометрии с выбранной ионной проточной трубкой, SIFT-MS». Физиологическое измерение . 27 (7): 637–48. Бибкод : 2006PhyM...27..637T . дои : 10.1088/0967-3334/27/7/007 . ПМИД 16705261 . S2CID 22365066 .
- ^ Линдингер В. (1997). «Эндогенное производство метанола после употребления фруктов». Алкоголизм: клинические и экспериментальные исследования . 21 (5): 939–43. дои : 10.1111/j.1530-0277.1997.tb03862.x . ПМИД 9267548 .
- ^ «Выявлен основной источник метанола в океане» . Океанографический институт Вудс-Хоул . 10 марта 2016 г. Архивировано из оригинала 28 декабря 2018 г. Проверено 30 марта 2016 г.
- ^ Минсер, Трейси Дж.; Айхер, Афина К. (2016). «Производство метанола широким филогенетическим набором морского фитопланктона» . ПЛОС ОДИН . 11 (3): e0150820. Бибкод : 2016PLoSO..1150820M . дои : 10.1371/journal.pone.0150820 . ПМК 4786210 . ПМИД 26963515 .
- ^ Брукс Хейс (17 апреля 2015 г.). «Почему астрономы ненавидят газонокосилку Roomba» . Космическая газета. Архивировано из оригинала 27 апреля 2015 года . Проверено 20 апреля 2015 г.
- ^ «Модернизированный MERLIN обнаружил облако алкоголя, простирающееся на 288 миллиардов миль» (пресс-релиз). Центр астрофизики Джодрелла Бэнка . 19 апреля 2006 г. Архивировано из оригинала 20 июля 2011 г.
- ^ Амос, Джонатан (5 апреля 2006 г.). «Мерлин видит огромный поток алкоголя» . Новости BBC . Архивировано из оригинала 6 октября 2014 года . Проверено 5 сентября 2010 г.
- ^ «Первое обнаружение метилового спирта в диске, образующем планету» . Архивировано из оригинала 22 июня 2016 года . Проверено 22 июня 2016 г.
- ^ Бойль обсуждает дистилляцию жидкостей из древесины самшитового кустарника в: Роберт Бойль, «Скептический химик» (Лондон, Англия: Дж. Кэдвелл, 1661), стр. 192–195 .
- ^ Перейти обратно: а б Доклад Ж. Дюма и Э. Пелиго о метаноле Французской академии наук начался во время заседания Академии 27 октября 1834 г. и закончился во время заседания 3 ноября 1834 г. См.: Протоколы заседаний Академии , 10 : 600 –601. Доступно: Gallica. Архивировано 25 апреля 2015 г. в Wayback Machine . Полный отчет содержится в: Ж. Дюма и Э. Пелиго (1835) «Мемуары о духе дерева и о различных эфирных соединениях, происходящих из него », Annals of Chemistry and Physics , 58 :5–74; со страницы 9 : Мы дадим название метилен (1) радикалу... (1) Μεθυ, вино, и υλη, дерево; то есть вино или спиртной ликер из дерева. (Мы дадим название метилен (1) радикалу... (1) methy , вино, и hulē , дерево; то есть вино или древесный дух.)
- ^ Отчет о Международной конференции по химической номенклатуре, состоявшейся в апреле 1892 года в Женеве, Швейцария, см.:
- Армстронг, Генри Э. (1892). «Международная конференция по химической номенклатуре» . Природа . 46 (1177): 56–9. Бибкод : 1892Natur..46...56A . дои : 10.1038/046056c0 .
- Отчет Армстронга перепечатан с резолюциями на английском языке в: Армстронг, Генри (1892). «Международная конференция по химической номенклатуре» . Журнал аналитической и прикладной химии . 6 (1177): 390–400. Бибкод : 1892Natur..46...56A . дои : 10.1038/046056c0 .
п. 398: 15. Спирты и фенолы названы в честь углеводорода, из которого они получены, оканчивающегося суффиксом ол (например, пентанол, пентенол и т. д.).
- ^ Перейти обратно: а б Боццано, Джулия; Маненти, Флавио (1 сентября 2016 г.). «Эффективный синтез метанола: перспективы, технологии и стратегии оптимизации» . Прогресс в области энергетики и науки о горении . 56 : 71–105. дои : 10.1016/j.pecs.2016.06.001 . ISSN 0360-1285 . Архивировано из оригинала 25 сентября 2021 года . Проверено 25 сентября 2021 г.
- ^ Халдерман, Джеймс Д.; Мартин, Тони (2009). Гибридные автомобили и автомобили на альтернативном топливе . Пирсон/Прентис Холл. ISBN 978-0-13-504414-8 .
- ^ Рональд Смит (1 декабря 2011 г.). «Метанол в бензин: частный отчет программы экономики процессов» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 4 декабря 2019 года . Проверено 4 декабря 2019 г.
- ^ Санли, Дж.Дж.; Уотсон, диджей (2000). «Высокопроизводительный катализ карбонилирования метанола с использованием иридия - процесс Cativa для производства уксусной кислоты». Катализ сегодня . 58 (4): 293–307. дои : 10.1016/S0920-5861(00)00263-7 .
- ^ Олсби, Ю.; Свевелле, С.; Бьорген, М.; Беато, П.; Янссенс, TVW; Йоэнсен, Ф.; Бордига, С.; Лиллеруд, КП (2012). «Превращение метанола в углеводороды: как полость и размер пор цеолита контролируют селективность продукта». Энджью. хим. Межд. Эд . 51 (24): 5810–5831. дои : 10.1002/anie.201103657 . hdl : 2318/122770 . ПМИД 22511469 . S2CID 26585752 .
- ^ Тиан, П.; Вэй, Ю.; Йе, М.; Лю, З. (2015). «Метанол в олефины (МТО): от основ к коммерциализации». АСУ Катал . 5 (3): 1922–1938. дои : 10.1021/acscatal.5b00007 .
- ^ «Китай: лидер по транспортировке метанола» (PDF) . ИНСТИТУТ МЕТАНОЛА . Апрель 2024 года . Проверено 4 июня 2024 г.
- ^ «Биодизель – МЕТАНОЛОВЫЙ ИНСТИТУТ» . ИНСТИТУТ МЕТАНОЛА . Архивировано из оригинала 25 марта 2018 года . Проверено 24 марта 2018 г.
- ^ "Biodiesel Production Principles and Processes – eXtension". Archived from the original on 25 March 2018. Retrieved 24 March 2018.
- ^ Оценка судьбы и транспорта метанола в окружающей среде. Архивировано 16 мая 2016 г. в Португальском веб-архиве, Malcolm Pirnie, Inc., январь 1999 г.
- ^ «Метанол побеждает» . Национальное обозрение . Декабрь 2011 г. Архивировано из оригинала 7 июня 2022 г. Проверено 7 июня 2022 г.
- ^ «Метанол как судовое топливо» . Корпорация Метанекс. Архивировано из оригинала 21 января 2021 года . Проверено 10 апреля 2021 г.
- ^ Андерссон, Карин; Маркес Саласар, Карлос (2015). Отчет о метаноле как морском топливе (PDF) (Отчет). Бизнес-аналитика ФК. Архивировано (PDF) из оригинала 10 апреля 2021 года . Проверено 10 апреля 2021 г.
- ^ «Метанол как промышленное котельное топливо» . Корпорация Метанекс. Архивировано из оригинала 20 января 2021 года . Проверено 10 апреля 2021 г.
- ^ Камитани, А.; Моришита, С.; Котаки, Х.; Арскотт, С. (2008). «Миниатюрный микроДМТЭ с использованием технологий кремниевых микросистем: характеристики при низких расходах топлива» (PDF) . Журнал микромеханики и микроинженерии . 18 (12): 125019. Бибкод : 2008JMiMi..18l5019K . дои : 10.1088/0960-1317/18/12/125019 . S2CID 110214840 . Архивировано (PDF) из оригинала 21 ноября 2021 года . Проверено 30 октября 2021 г.
- ^ Камитани, А.; Моришита, С.; Котаки, Х.; Арскотт, С. (2011). «Микрофлюидные топливные элементы». Датчики и исполнительные механизмы B: Химические вещества . 154 (2): 174. doi : 10.1016/j.snb.2009.11.014 .
- ^ Бергер, Сэнди (30 сентября 2006 г.). «Метаноловое топливо для ноутбуков» . Компьютер·Поцелуй. Архивировано из оригинала 3 февраля 2007 года . Проверено 22 мая 2007 г.
- ^ Блюм, Дебора (19 февраля 2010 г.). «Малорассказанная история о том, как правительство США отравляло алкоголь во время сухого закона» . Журнал «Сланец» . Архивировано из оригинала 6 августа 2018 года . Проверено 10 июня 2010 г.
- ^ Янт, В.П.; Шренк, Х.Х.; Сэйерс, Р.Р. (1931). «Метаноловый антифриз и отравление метанолом». Промышленная и инженерная химия . 23 (5): 551. doi : 10.1021/ie50257a020 .
- ^ «ЕВРО-Лекс – 32018R0589 – RU – ЕВРО-Лекс» . eur-lex.europa.eu . Архивировано из оригинала 27 июля 2020 года . Проверено 28 ноября 2018 г.
- ^ «Исправление к Регламенту Комиссии (ЕС) 2018/589 от 18 апреля 2018 года, вносящее поправки в Приложение XVII к Регламенту (ЕС) № 1907/2006 Европейского парламента и Совета о регистрации, оценке, разрешении и ограничении химических веществ (REACH) в качестве в отношении метанола (ОЖ L 99, 19.4.2018)» . 23 апреля 2018 г. Архивировано из оригинала 26 мая 2021 г. Проверено 7 июля 2020 г.
- ^ «Отчет об ограничении Приложения XV: Предложение по названию ограничивающего вещества: Метанол – таблица D.1-4, стр. 79» . 16 января 2015 г. Архивировано из оригинала 26 мая 2021 г. Проверено 17 февраля 2021 г.
- ^ Дойчманн, Олаф; Кноцингер, Гельмут; Кохлёфл, Карл и Турек, Томас (2012) «Гетерогенный катализ и твердые катализаторы, 3. Промышленное применение» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана . Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.o05_o03
- ^ Боццано, Джулия; Маненти, Флавио (2016). «Эффективный синтез метанола: перспективы, технологии и стратегии оптимизации» . Прогресс в области энергетики и науки о горении . 56 : 76. doi : 10.1016/j.pecs.2016.06.001 . ISSN 0360-1285 .
- ^ Му-Хён Байк; Мартин Ньюкомб; Ричард А. Фриснер; Стивен Дж. Липпард (2003). «Механистические исследования гидроксилирования метана метанмонооксигеназой». хим. Преподобный . 103 (6): 2385–2420. дои : 10.1021/cr950244f . ПМИД 12797835 .
- ^ Перейти обратно: а б Лоутон, Ти Джей; Розенцвейг, AC (2016). «Биокатализаторы для конверсии метана: большой прогресс в разрушении небольшого субстрата» . Курс. Мнение. хим. Биол . 35 : 142–149. дои : 10.1016/j.cbpa.2016.10.001 . ПМК 5161620 . ПМИД 27768948 .
- ^ Алайон, EMC; Нахтегаал, М.; Раноккьяри, М.; Ван Боховен, Дж. А. (2012). «Каталитическая конверсия метана в метанол с использованием Cu-цеолитов» . CHIMIA Международный химический журнал . 66 (9): 668–674. дои : 10.2533/chimia.2012.668 . ПМИД 23211724 . Архивировано из оригинала 26 мая 2021 года . Проверено 10 мая 2021 г.
- ^ Хаммонд, К.; Дженкинс, РЛ; Димитратос, Н.; Лопес-Санчес, Дж.А.; Аб Рахим, Миннесота; Форд, ММ; Тетфорд, А.; Мерфи, DM; Хаген, Х.; Стэнгленд, EE; Мулин, Дж. М.; Тейлор, Ш.; Уиллок, диджей; Хатчингс, Дж.Дж. (2012). «Каталитические и механистические взгляды на низкотемпературное селективное окисление метана на Fe-ZSM-5, промотированном медью». Химия: Европейский журнал . 18 (49): 15735–45. дои : 10.1002/chem.201202802 . ПМИД 23150452 .
- ^ Снайдер, Бенджамин Э.Р.; Болс, Макс Л.; Шунхейдт, Роберт А.; Селс, Берт Ф.; Соломон, Эдвард И. (19 декабря 2017 г.). «Активные центры железа и меди в цеолитах и их связь с металлоферментами» . Химические обзоры . 118 (5): 2718–2768. doi : 10.1021/acs.chemrev.7b00344 . ПМИД 29256242 . Архивировано из оригинала 26 мая 2021 года . Проверено 25 сентября 2021 г.
- ^ Снайдер, Бенджамин Э.Р.; Ванельдерен, Питер; Болс, Макс Л.; Халлаерт, Саймон Д.; Беттгер, Ларс Х.; Унгур, Ливиу; Пьерло, Кристина; Шунхейдт, Роберт А.; Селс, Берт Ф. (2016). «Активный центр низкотемпературного гидроксилирования метана в железосодержащих цеолитах». Природа . 536 (7616): 317–321. Бибкод : 2016Natur.536..317S . дои : 10.1038/nature19059 . ПМИД 27535535 . S2CID 4467834 .
- ^ Ставраков Т.; Гюнтер, А.; Разави, А.; Кларисса, Л.; Клербо, К.; Коэр, П.-Ф.; Хуртманс, Д.; Карагулян Ф.; Де Мазьер, М.; Вигуру, К.; Амелинк, К.; Шун, Н.; Лафинёр, К.; Хайнеш, Б.; Обине, М. (25 мая 2011 г.). «Первый космический расчет глобальных потоков выбросов метанола в атмосферу» . Химия и физика атмосферы . 11 (10): 4873–4898. Бибкод : 2011ACP....11.4873S . дои : 10.5194/acp-11-4873-2011 . ISSN 1680-7324 . S2CID 54685577 . Архивировано из оригинала 26 сентября 2022 года . Проверено 26 сентября 2022 г.
- ^ Перейти обратно: а б с д Это Соллаи, Стефано; Порку, Андреа; Тола, Витторио; Феррара, Франческа; Петтинау, Альберто (1 февраля 2023 г.). «Возобновляемое производство метанола из зеленого водорода и улавливаемого CO2: технико-экономическая оценка» . Журнал использования CO2 . 68 : 102345. doi : 10.1016/j.jcou.2022.102345 . ISSN 2212-9820 .
- ^ Сасидхар, Наллапанени (ноябрь 2023 г.). «Углеродно-нейтральное топливо и химикаты от автономных заводов по переработке биомассы» (PDF) . Индийский журнал экологической инженерии . 3 (2): 1–8. дои : 10.54105/ijee.B1845.113223 . ISSN 2582-9289 . S2CID 265385618 . Проверено 3 декабря 2023 г.
- ^ «Зеленый водород для промышленности: руководство по разработке политики» . www.irena.org . 8 марта 2022 г. с. 18 . Проверено 4 сентября 2023 г.
- ^ Перейти обратно: а б Вейл А (2007). «Метанол». Лекарство . 35 (12): 633–4. дои : 10.1016/j.mpmed.2007.09.014 .
- ^ «Обзор отравления метанолом» . Антизол. Архивировано из оригинала 5 октября 2011 года.
- ^ «Интегрированная система информации о рисках» . Агентство по охране окружающей среды США, ORD, NCEA, IRISD. 15 марта 2013 года. Архивировано из оригинала 5 декабря 2012 года . Проверено 18 февраля 2013 г.
- ^ «Токсикологический обзор метанола (неракового) (№ CAS 67-56-1) в поддержку сводной информации об Интегрированной системе информации о рисках (IRIS)» (PDF) . Агентство по охране окружающей среды . Сентябрь 2013 г. EPA/635/R-11/001Fa. Архивировано (PDF) из оригинала 31 марта 2021 года . Проверено 30 марта 2021 г.
- ^ Шеп Л.Дж., Слотер Р.Дж., Вейл Дж.А., Бисли Д.М. (2009). «Моряк со слепотой и растерянностью» . БМЖ . 339 : b3929. дои : 10.1136/bmj.b3929 . ПМИД 19793790 . S2CID 6367081 . Архивировано из оригинала 8 октября 2009 года . Проверено 3 октября 2009 г.
- ^ МакМартин К.Е., Мартин-Амат Г., Нокер П.Е., Тефли Т.Р. (1979). «Отсутствие роли формальдегида в отравлении метанолом у обезьян». Биохим. Фармакол . 28 (5): 645–9. дои : 10.1016/0006-2952(79)90149-7 . ПМИД 109089 .
- ^ Лиесивуори Дж., Саволайнен Х. (сентябрь 1991 г.). «Токсичность метанола и муравьиной кислоты: биохимические механизмы». Фармакол. Токсикол . 69 (3): 157–63. дои : 10.1111/j.1600-0773.1991.tb01290.x . ПМИД 1665561 .
- ^ Бошан, Джорджия; Валенто, М. (сентябрь 2016 г.). «Токсическое употребление алкоголя: быстрое распознавание и лечение в отделении неотложной помощи». Практика неотложной медицинской помощи . 18 (9): 1–20. ПМИД 27538060 .
- ^ Ферри, Фред Ф. (2016). Клинический консультант Ферри, 2017: 5 книг в 1 . Elsevier Науки о здоровье. п. 794. ИСБН 978-0-323-44838-3 . Архивировано из оригинала 10 января 2023 года . Проверено 22 августа 2019 г.
- ^ Крузе, JA (октябрь 2012 г.). «Отравление метанолом и этиленгликолем». Клиники интенсивной терапии . 28 (4): 661–711. дои : 10.1016/j.ccc.2012.07.002 . ПМИД 22998995 .
- ^ Клэри, Джон Дж. (2013). Токсикология метанола . Джон Уайли и сыновья. п. 3.4.1. ISBN 978-1-118-35310-3 .
Дальнейшее чтение [ править ]
- Роберт Бойль , Химик-скептик (1661 г.) - содержит отчет о перегонке древесного спирта.
Внешние ссылки [ править ]
- Международная карта химической безопасности 0057
- Метиловый спирт (метанол) CDC/NIOSH, ссылки на информацию о безопасности.
- CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям - Метиловый спирт
- Информационный бюллетень по метанолу – Национальный реестр загрязнителей
