Кероген
Эта статья включает список общих ссылок , но в ней отсутствуют достаточные соответствующие встроенные цитаты . ( Ноябрь 2020 г. ) |
Часть серии о |
Углеродный цикл |
---|
Кероген — твердое нерастворимое органическое вещество в осадочных породах . Он состоит из различных органических материалов, включая мертвые растения, водоросли и другие микроорганизмы, которые были сжаты и нагреты геологическими процессами. По оценкам, весь кероген на Земле содержит 10 16 тонн углерода. Это делает его самым распространенным источником органических соединений на Земле, превышающим общее содержание органических веществ в живом веществе в 10 000 раз. [1]
Тип керогена, присутствующего в конкретной горной породе, зависит от типа органического материала, который изначально присутствовал. Кероген можно классифицировать по происхождению: озерный (например, водоросли ), морской (например, планктон ) и наземный (например, пыльца и споры ). Тип керогена зависит также от степени тепла и давления, которым он подвергся, а также от продолжительности геологических процессов. В результате в осадочных породах находится сложная смесь органических соединений, служащая предшественником образования углеводородов, таких как нефть и газ. Короче говоря, кероген представляет собой окаменевшее органическое вещество, которое было захоронено и подвергалось воздействию высоких температур и давлений на протяжении миллионов лет, что приводило к различным химическим реакциям и превращениям.
Кероген нерастворим в обычных органических растворителях и не имеет определенной химической формулы . При нагревании кероген частично превращается в жидкие и газообразные углеводороды. Нефть и природный газ образуются из керогена. [2] Название «кероген» было предложено шотландским химиком-органиком Александром Крамом Брауном в 1906 году. [3] [4] [5] [6] происходит от греческого слова «рождение из воска» (греч. κηρός «воск» и -gen, γένεση «рождение»).
Увеличение добычи углеводородов из сланцев стимулировало возобновление исследований состава, структуры и свойств керогена. Многие исследования зафиксировали резкие и систематические изменения в составе керогена в диапазоне температурной зрелости, характерном для нефтегазовой промышленности. Анализы керогена обычно проводятся на образцах, приготовленных путем кислотной деминерализации с сушкой в критической точке , которая изолирует кероген от матрицы породы без изменения ее химического состава или микроструктуры. [7]
Формирование
[ редактировать ]Кероген образуется в ходе осадочного диагенеза в результате разложения живого вещества. Исходное органическое вещество может включать озерные и морские водоросли , планктон и наземные растения высших порядков. В ходе диагенеза крупные биополимеры , например, из белков , липидов и углеводов исходного органического вещества, частично или полностью разлагаются. Этот процесс распада можно рассматривать как обратную фотосинтезу . [8] Эти полученные единицы могут затем поликонденсироваться с образованием геополимеров . Образование геополимеров таким образом объясняет большую молекулярную массу и разнообразный химический состав, связанный с керогеном. Наименьшими единицами являются фульвокислоты , средними единицами являются гуминовые кислоты , а самыми крупными единицами являются гумины . Эта полимеризация обычно происходит одновременно с образованием и/или осаждением одного или нескольких минеральных компонентов, в результате чего образуется осадочная порода, такая как горючий сланец .
Когда кероген откладывается одновременно с геологическим материалом, последующая седиментация и постепенное захоронение или вскрышные породы создают повышенное давление и температуру из-за литостатических и геотермических градиентов в земной коре. Результирующие изменения температуры и давления захоронения приводят к дальнейшим изменениям в составе керогена, включая потерю водорода , кислорода , азота , серы и связанных с ними функциональных групп , а также последующую изомеризацию и ароматизацию . Такие изменения указывают на состояние термической зрелости керогена. Ароматизация позволяет укладывать молекулы в листы, что, в свою очередь, приводит к изменениям в физических характеристиках керогена, таких как увеличение молекулярной плотности, витринита отражательной способности и окраски спор (от желтого до оранжевого, от коричневого до черного с увеличением глубины / термической зрелости).
В процессе термического созревания кероген распадается в реакциях высокотемпературного пиролиза с образованием продуктов с более низкой молекулярной массой, включая битум, нефть и газ. Степень термического созревания определяет природу продукта: при более низкой термической зрелости получается в основном битум/нефть, а при более высокой термической зрелости получается газ. Эти образующиеся частицы частично выбрасываются из богатой керогеном нефтематеринской породы и в некоторых случаях могут проникать в породу-коллектор. Кероген приобретает дополнительное значение в нетрадиционных ресурсах , особенно в сланцах. В этих формациях нефть и газ добываются непосредственно из нефтематеринской породы, богатой керогеном (т.е. нефтематеринская порода также является породой-коллектором). Обнаружено, что большая часть пористости в этих сланцах сосредоточена внутри керогена, а не между минеральными зернами, как это происходит в обычных породах-коллекторах. [9] [10] Таким образом, кероген контролирует большую часть хранения и транспортировки нефти и газа в сланцах. [9]
Другой возможный метод образования заключается в том, что организмы, содержащие ванабин, отщепляют ядро от соединений на основе хлорина , таких как магний в хлорофилле, и заменяют его своим ванадиевым центром, чтобы прикрепить и собрать энергию через светособирающие комплексы . Предполагается, что бактерии Rhodopseudomonas palustris , содержащиеся в отбросах червей, делают это во время фотоавтотрофного метаболизма. Со временем колонии светособирающих бактерий затвердевают, образуя кероген. [ нужна ссылка ] .
Состав
[ редактировать ]Кероген — сложная смесь органических химических соединений , составляющих наиболее распространенную часть органического вещества в осадочных породах . [12] Поскольку кероген представляет собой смесь органических материалов, он не определяется единой химической формулой. Его химический состав существенно различается между осадочными образованиями и даже внутри них. Например, кероген из месторождения горючих сланцев формации Грин- Ривер на западе Северной Америки содержит элементы в пропорциях углерод 215: водород 330: кислород 12: азот 5: сера 1. [13]
Кероген нерастворим в обычных органических растворителях, отчасти из-за высокой молекулярной массы входящих в его состав соединений. Растворимая часть известна как битум . При нагревании до нужных температур в земной коре ( нефтяное окно около 50–150 ° C , газовое окно около 150–200 ° C, в зависимости от того, насколько быстро нагревается материнская порода) некоторые типы керогена выделяют сырую нефть. или природный газ , известный под общим названием углеводороды ( ископаемое топливо ). Когда такие керогены присутствуют в высокой концентрации в таких породах, как богатые органическими веществами глинистые сланцы , они образуют возможные материнские породы . Сланцы, богатые керогеном, но не нагретые до необходимой температуры для образования углеводородов, вместо этого могут образовывать залежи горючих сланцев .
Химический состав керогена анализировался с помощью нескольких методов твердотельной спектроскопии. Эти эксперименты обычно измеряют видообразование (связывающую среду) различных типов атомов в керогене. Одна из методик 13 C ЯМР-спектроскопия , которая измеряет видообразование углерода. Эксперименты ЯМР показали, что углерод в керогене может варьироваться от почти полностью алифатического ( sp 3 гибридизированный ) до почти полностью ароматического ( sp 2 гибридизированный ), при этом керогены с более высокой термической зрелостью обычно имеют более высокое содержание ароматического углерода. [14] Другой метод — рамановская спектроскопия . Комбинационное рассеяние характерно и может использоваться для идентификации определенных колебательных мод и симметрии молекулярных связей. Спектры комбинационного рассеяния керогена первого порядка содержат два основных пика; [15] так называемая G-полоса («графитовая»), приписываемая плоскостным колебательным модам хорошо упорядоченных sp. 2 углерода и так называемая D-полоса («неупорядоченная») из симметричных колебательных мод sp 2 углерод связан с дефектами и несплошностями решетки. Показано, что относительное спектральное положение (рамановский сдвиг) и интенсивность этих видов углерода коррелируют с термической зрелостью. [16] [17] [18] [19] [20] [21] с керогенами более высокой термической зрелости, имеющими более высокое содержание графитовых/упорядоченных ароматических углеродов. Дополнительные и последовательные результаты были получены с помощью инфракрасной (ИК) спектроскопии , которые показывают, что кероген имеет более высокую долю ароматического углерода и более короткие длины алифатических цепей при более высокой термической зрелости. [22] [23] Эти результаты можно объяснить преимущественным удалением алифатических углеродов в результате реакций крекинга во время пиролиза, при котором крекинг обычно происходит по слабым бета-связям C–C с ароматическими кольцами и приводит к замене длинной алифатической цепи на метильную группу. При более высоких сроках погашения, когда все подвижные алифатические углероды уже удалены - другими словами, когда кероген не имеет оставшегося потенциала нефтеобразования - дальнейшее увеличение ароматичности может происходить за счет превращения алифатических связей (таких как алициклические кольца) в ароматические связи. .
ИК-спектроскопия чувствительна к связям углерод-кислород, таким как хиноны , кетоны и сложные эфиры , поэтому этот метод также можно использовать для исследования образования кислорода. Обнаружено, что содержание кислорода в керогене уменьшается во время термического созревания (что также наблюдалось с помощью элементного анализа) с относительно небольшими наблюдаемыми изменениями в составе кислорода. [22] Точно так же образование серы можно исследовать с помощью рентгеновской абсорбционной спектроскопии ближней краевой структуры (XANES), которая чувствительна к серосодержащим функциональным группам, таким как сульфиды , тиофены и сульфоксиды . Содержание серы в керогене обычно уменьшается с увеличением термической зрелости, а форма серы включает смесь сульфидов и тиофенов при низкой термической зрелости и дополнительно обогащается тиофенами при высокой зрелости. [24] [25]
В целом, изменения в составе керогена по отношению к химическому составу гетероатомов происходят преимущественно при низких термических зрелости (битумные и нефтяные окна), тогда как изменения по химическому составу углерода происходят преимущественно при высоких термических зрелости (нефтяные и газовые окна).
Микроструктура
[ редактировать ]Микроструктура керогена также меняется во время термического созревания, о чем свидетельствуют данные сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), показывающие наличие обильной внутренней сети пор внутри решетки термически зрелого керогена. [9] [26] Анализ методом газосорбции показал, что внутренняя удельная поверхность керогена увеличивается на порядок (~ 40–400 мкр). 2 /г) при термическом созревании. [27] [28] Рентгеновские и нейтронографические исследования изучили расстояние между атомами углерода в керогене и выявили во время термического созревания сокращение расстояний углерод-углерод в ковалентно связанных углеродах (связанное с переходом от преимущественно алифатической к преимущественно ароматической связи), но удлинение углеродных связей. -расстояния между атомами углерода при большем расстоянии друг от друга (связано с образованием пористости, содержащейся в керогене). [29] Эту эволюцию объясняют образованием пор, содержащих кероген, остающихся после того, как сегменты молекулы керогена откалываются во время термического созревания.
Физические свойства
[ редактировать ]Эти изменения состава и микроструктуры приводят к изменению свойств керогена. Например, скелетная плотность керогена увеличивается примерно с 1,1 г/мл при низкой термической зрелости до 1,7 г/мл при высокой термической зрелости. [30] [31] [32] Эта эволюция согласуется с изменением формы углерода от преимущественно алифатического (похожего на воск, плотность <1 г/мл) на преимущественно ароматического (похожего на графит, плотность > 2 г/мл) с увеличением термической зрелости.
Пространственная неоднородность
[ редактировать ]Дополнительные исследования изучили пространственную неоднородность керогена на малых масштабах длины. Отдельные частицы керогена, возникающие в результате различных примесей, идентифицируются и относят к разным мацералам . Это изменение исходного материала может привести к различиям в составе различных частиц керогена, что приводит к пространственной неоднородности состава керогена в микронном масштабе длины. Неоднородность между частицами керогена может также возникать из-за местных различий в катализе реакций пиролиза из-за природы минералов, окружающих различные частицы. Измерения, выполненные с помощью атомно-силовой микроскопии в сочетании с инфракрасной спектроскопией (AFM-IR) и коррелированные с органической петрографией, проанализировали эволюцию химического состава и механических свойств отдельных мацералов керогена с термическим созреванием на наноуровне. [33] Эти результаты показывают, что во всех мацералах снижается содержание кислорода и увеличивается ароматичность (снижение алифальности) во время термического созревания, но некоторые мацералы претерпевают большие изменения, в то время как другие мацералы претерпевают относительно небольшие изменения. Кроме того, мацералы, богатые ароматическим углеродом, механически более жесткие, чем мацералы, богатые алифатическим углеродом, как и ожидалось, поскольку высокоароматические формы углерода (такие как графит) более жесткие, чем высокоалифатические формы углерода (такие как воск).
Типы
[ редактировать ]Лабильный кероген распадается с образованием преимущественно жидких углеводородов (т. е. нефти ), тугоплавкий кероген распадается с образованием преимущественно газообразных углеводородов, а инертный кероген не образует углеводородов, но образует графит .
В органической петрографии различные компоненты керогена можно идентифицировать с помощью микроскопического исследования и классифицировать как мацералы . Первоначально эта классификация была разработана для угля (осадочной породы, богатой органическими веществами земного происхождения), но теперь применяется для изучения других богатых керогеном осадочных отложений.
Диаграмма Ван Кревелена - это один из методов классификации керогена по «типам», где керогены образуют отдельные группы при сравнении соотношений водорода к углероду и кислорода к углероду. [34]
Тип I: водорослевые/сапропелевые.
[ редактировать ]Керогены типа I характеризуются высокими начальными соотношениями водорода и углерода (H/C) и низкими начальными соотношениями кислорода и углерода (O/C). Этот кероген богат материалом липидного происхождения и обычно, но не всегда, образуется из органических веществ водорослей в озерных (пресноводных) средах. По массе породы, содержащие кероген I типа, при пиролизе дают наибольшее количество углеводородов . Таким образом, с теоретической точки зрения сланцы, содержащие кероген I типа, являются наиболее перспективными месторождениями с точки зрения традиционной автоклавной обработки нефти. [35]
- водород : углерод > 1,25. Атомное соотношение
- Атомное соотношение кислород :углерод <0,15
- Получается в основном из озерных водорослей , отложенных в бескислородных озерных отложениях и редко в морской среде.
- Состоит из альгинита , аморфного органического вещества, цианобактерий , пресноводных водорослей и в меньшей степени смол наземных растений.
- Образуется преимущественно из белковых и липидных предшественников .
- Имеет мало циклических или ароматических структур.
- Проявляет сильную склонность к легкому образованию жидких углеводородов (нефти) при нагревании.
Тип II: планктонный
[ редактировать ]Керогены типа II характеризуются промежуточными начальными отношениями H/C и промежуточными начальными отношениями O/C. Кероген типа II в основном образуется из морских органических материалов, которые отлагаются в восстановительных осадочных средах. Содержание серы в керогене типа II обычно выше, чем в других типах керогена, и сера содержится в значительных количествах в попутном битуме. Хотя пиролиз керогена типа II дает меньше нефти, чем тип I, его количество все же достаточно для того, чтобы осадочные отложения, содержащие тип II, были нефтематеринскими породами.
- Атомное соотношение водород:углерод < 1,25
- Атомное соотношение кислород:углерод 0,03–0,18.
- Получен в основном из морского планктона и водорослей.
- Производит смесь нефти и газа при нагревании
Тип II-S: сернистый
[ редактировать ]Похож на тип II, но с высоким содержанием серы.
Тип III: гуминовый
[ редактировать ]Керогены типа III характеризуются низкими начальными отношениями H/C и высокими начальными отношениями O/C. Керогены типа III происходят из наземных растений, в частности из соединений-предшественников, включая целлюлозу , лигнин (неуглеводный полимер, образованный из фенилпропановых звеньев, который связывает нити целлюлозы вместе); терпены и фенолы . Уголь — это богатая органическими веществами осадочная порода, состоящая преимущественно из этого типа керогена. По массе керогены типа III дают самый низкий выход нефти среди основных типов керогенов.
- Атомное соотношение водород:углерод < 1
- Атомное соотношение кислород:углерод 0,03–0,3.
- Имеет низкое содержание водорода из-за обилия ароматических углеродных структур.
- Получено из наземных (наземных) растений.
- Имеет тенденцию выделять газ при нагревании (недавние исследования показали, что керогены типа III действительно могут добывать нефть в экстремальных условиях) [36]
Тип IV: инертный/остаточный
[ редактировать ]Кероген IV типа состоит преимущественно из инертного органического вещества в виде полициклических ароматических углеводородов . У них нет потенциала для добычи углеводородов. [37]
- Атомное соотношение водород:углерод <0,5
Керогенный цикл
[ редактировать ]На диаграмме справа показан цикл органического углерода с потоком керогена (черные сплошные линии) и потоком биосферного углерода (зеленые сплошные линии), показывающий как фиксацию атмосферного CO 2 за счет наземных , так и первичной продуктивности морских организмов . Совокупный поток переработанного керогена и биосферного углерода в океанические отложения представляет собой общее захоронение органического углерода, поступающего в эндогенный пул керогена. [38] [39]
Инопланетянин
[ редактировать ]Углеродистые хондритовые метеориты содержат керогеноподобные компоненты. [40] Считается, что из такого материала образовались планеты земной группы . Керогенные материалы были обнаружены также в межзвездных облаках и пыли вокруг звезд . [41]
Марсоход Curiosity обнаружил органические отложения, похожие на кероген, в Гейла образцах аргиллита кратера на Марсе, используя обновленную технику бурения. Присутствие бензола и пропана также указывает на возможное наличие керогеноподобных материалов, из которых образуются углеводороды. [42] [43] [44] [45] [46] [47] [48] [49] [50]
См. также
[ редактировать ]- Асфальтены – тяжелые органические молекулярные вещества, содержащиеся в сырой нефти.
- Геология сланца - Отделение геологии
- Нефтяная геология - Исследование происхождения, возникновения, движения, накопления и разведки углеводородного топлива.
- Толин - класс молекул, образующихся в результате ультрафиолетового облучения органических соединений.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Хорсфилд, Брайан (4 сентября 2019 г.). «Нефтегазовые сланцы» . Углеводороды, масла и липиды: разнообразие, происхождение, химия и судьба . Спрингер Линк. стр. 1–34. дои : 10.1007/978-3-319-54529-5_18-1 . ISBN 978-3-319-54529-5 . S2CID 134257943 . Архивировано из оригинала 26 ноября 2022 года . Проверено 26 ноября 2022 г.
{{cite book}}
: CS1 maint: bot: исходный статус URL неизвестен ( ссылка ) - ^ Ванденбрук М., Ларжо К. (2007). «Происхождение, эволюция и строение керогена». Органическая геохимия . 38 (5): 719–833. doi : 10.1016/j.orggeochem.2007.01.001 .
{{cite journal}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Оксфордский словарь английского языка, 3-е изд. (2003)
- ^ Кейн, РФ (1976). «Происхождение и образование сланца» . В Тэ Фу Йен; Чилингар, Г.В. (ред.). Нефтяной сланец . Амстердам: Эльзевир . п. 27. ISBN 978-0-444-41408-3 . Проверено 31 мая 2009 г.
- ^ Хаттон, AC; Бхарати, С.; Робл, Т. (1994). «Химическая и петрографическая классификация керогена/мацералов». Энергетическое топливо . 8 (6): 1478–1488. дои : 10.1021/ef00048a038 .
- ^ Стюарт, доктор медицинских наук, в Cadell, HM et al. Горючие сланцы Лотиана iii. 142 (1906) «Мы в долгу перед профессором Крамом Брауном, FRS, за предложение термина «Кероген» для обозначения углеродистого вещества в сланце, из которого при перегонке образуется сырая нефть».
- ^ Сулейменова А.; и др. (2014). «Кислотная деминерализация с сушкой в критической точке: метод изоляции керогена, сохраняющий микроструктуру». Топливо . 135 : 492–497. doi : 10.1016/j.fuel.2014.07.005 .
- ^ Такер М.Е. (1988) Осадочная петрология, Введение , Блэквелл, Лондон. стр197. ISBN 0-632-00074-0
- ^ Jump up to: а б с Ричардсон, Э.Дж.; Монтенари, М. (2020). «Оценка потенциала залежей сланцевого газа с использованием многомасштабных характеристик и количественных характеристик сети пор, полученных с помощью СЭМ: бассейн Синьера-Маталлана, северо-запад Испании» . Стратиграфия и временные рамки . 5 : 677–755. дои : 10.1016/bs.sats.2020.07.001 . ISBN 9780128209912 . S2CID 229217907 – через Elsevier Science Direct.
- ^ Лукс, Р.; и др. (2009). «Морфология, генезис и распределение пор нанометрового размера в кремнистых аргиллитах сланцев Барнетт в Миссисипи». Журнал осадочных исследований . 79 (12): 848–861. Бибкод : 2009JSedR..79..848L . дои : 10.2110/jsr.2009.092 . S2CID 59400824 .
- ^ Квенволден, К.А. (2006). «Органическая геохимия - ретроспектива первых 70 лет» . Орг. Геохим. 37 : 1–11. doi : 10.1016/j.orggeochem.2005.09.001 . S2CID 95305299 .
- ^ «Кероген» . Нефтепромысловый словарь . Шлюмберже .
- ^ Робинсон, МЫ (1976). «Происхождение и характеристики сланца Грин-Ривер». В Тэ Фу Йен; Чилингар, Джордж В. (ред.). Нефтяной сланец . Амстердам: Эльзевир . стр. 61–80. ISBN 978-0-444-41408-3 .
- ^ Келемен, С.; и др. (2007). «Прямая характеристика керогена методами рентгеновского и твердотельного ядерного магнитного резонанса 13C». Энергетика и топливо . 21 (3): 1548–1561. дои : 10.1021/ef060321h .
- ^ Феррари, AC (2007). «Комбинационная спектроскопия графена и графита: беспорядок, электрон-фононное взаимодействие, легирование и неадиабатические эффекты». Твердотельные коммуникации . 143 (1–2): 42–52. Бибкод : 2007SSCom.143...47F . дои : 10.1016/j.ssc.2007.03.052 .
- ^ Шпотль, К.; и др. (1998). «Созревание керогена и начинающаяся графитизация нефтематеринских пород углеводородов в бассейне Аркома, Оклахома и Арканзас: комбинированное петрографическое и рамановское спектрометрическое исследование». Органическая геохимия . 28 (9–10): 535–542. дои : 10.1016/S0146-6380(98)00021-7 .
- ^ Келемен, С.; Фанг, Х.Л. (2001). «Тенденции зрелости спектров комбинационного рассеяния керогена и угля». Энергетика и топливо . 15 (3): 653–658. дои : 10.1021/ef0002039 .
- ^ Бейссак, О.; и др. (2002). «Комбинационные спектры углеродистого материала в метаосадках: новый геотермометр». Журнал метаморфической геологии . 20 (9): 859–871. Бибкод : 2002JMetG..20..859B . дои : 10.1046/j.1525-1314.2002.00408.x . S2CID 129891723 .
- ^ Лю, Д.; и др. (2013). «Созревание образца, рассчитанное с использованием параметров рамановской спектроскопии для твердой органики: методология и геологические приложения» . Китайский научный бюллетень . 58 (11): 1285–1298. Бибкод : 2013ЧСБу..58.1285Л . дои : 10.1007/s11434-012-5535-y .
- ^ Шмидт Мумм, А.; Инан, С. (2016). «Микромасштабное определение органической зрелости граптолитов с использованием рамановской спектроскопии». Международный журнал угольной геологии . 162 : 96–107. дои : 10.1016/j.coal.2016.05.002 .
- ^ Зауэрер, Б.; и др. (2017). «Быстрое и точное определение зрелости сланцев с помощью рамановской спектроскопии с минимальной пробоподготовкой». Международный журнал угольной геологии . 173 (9–10): 150–157. дои : 10.1016/S0146-6380(98)00021-7 .
- ^ Jump up to: а б Крэддок, PR; и др. (2015). «Эволюция керогена и битума во время термического созревания посредством полуоткрытого пиролиза, исследованная с помощью инфракрасной спектроскопии». Энергетика и топливо . 29 (4): 2197–2210. дои : 10.1021/ef5027532 .
- ^ Крэддок, PR; и др. (2018). «Химическая, молекулярная и микроструктурная эволюция керогена во время термического созревания: пример из сланцев Вудфорд в Оклахоме». Энергетика и топливо . 32 (4): 4859–4872. дои : 10.1021/ef5027532 .
- ^ Келемен, С.; и др. (2007). «Прямая характеристика керогена методами рентгеновского излучения и твердотельного ядерного магнитного резонанса 13C». Энергетика и топливо . 21 (3): 1548–1561. дои : 10.1021/ef060321h .
- ^ Померанц, А.Е.; и др. (2014). «Вид серы в керогене и битумах газовых и горючих сланцев». Органическая геохимия . 68 : 5–12. doi : 10.1016/j.orggeochem.2013.12.011 .
- ^ Лукс, Р.; и др. (2009). «Морфология, генезис и распределение пор нанометрового размера в кремнистых аргиллитах сланцев Барнетт в Миссисипи». Журнал осадочных исследований . 79 (12): 848–861. Бибкод : 2009JSedR..79..848L . дои : 10.2110/jsr.2009.092 . S2CID 59400824 .
- ^ Чешир, С.; и др. (2017). «Оценка термической зрелости за пределами отражательной способности витринита и пиролиза Rock-Eval: пример силурийской формации Кусайба» . Международный журнал угольной геологии . 180 : 29–45. дои : 10.1016/j.coal.2017.07.006 .
- ^ Крэддок, PR; и др. (2018). «Химическая, молекулярная и микроструктурная эволюция керогена во время термического созревания: пример из сланцев Вудфорд в Оклахоме». Энергетика и топливо . 32 (4): 4859–4872. дои : 10.1021/ef5027532 .
- ^ Бузиж К.; и др. (2016). «Реалистичная молекулярная модель наноструктуры керогена». Природные материалы . 15 (5): 576–582. Бибкод : 2016NatMa..15..576B . дои : 10.1038/nmat4541 . ПМИД 26828313 .
- ^ Гидри, К. и др. (1995) Разработка лабораторных и петрофизических методов оценки сланцевых коллекторов, Заключительный отчет, Отчет Института газовых исследований GRI-95/0496.
- ^ Альфред, Д.; Верник, Л. (2013). «Новая петрофизическая модель органических сланцев». Петрофизика . 54 (3): 240–247.
- ^ Крэддок, PR; и др. (2018). «Пористость сланца с поправкой на матрицу, измеренная в горизонтальных скважинах». Петрофизика . 59 (3): 288–307. дои : 10.30632/PJV59N3-2018a1 .
- ^ Ян, Дж.; и др. (2017). «Наномасштабная геохимическая и геомеханическая характеристика органического вещества в сланцах» . Природные коммуникации . 8 (1): 2179. Бибкод : 2017NatCo...8.2179Y . дои : 10.1038/s41467-017-02254-0 . ПМЦ 5736702 . ПМИД 29259150 .
- ^ Пример диаграммы Ван Кревелена .
- ^ Тиссо, BP; Вельте, Д.Х. (1984). Образование и распространение нефти . дои : 10.1007/978-3-642-87813-8 . ISBN 978-3-642-87815-2 .
- ^ Краузе Ф.Ф., 2009.
- ^ Вебер Г., Грин Дж. (1981) Путеводитель по сланцу . Национальная конференция законодательных собраний штатов. Вашингтон, округ Колумбия, США. п. 21.
- ^ Jump up to: а б Гали, Валье; Пойкер-Эренбринк, Бернхард; Эглинтон, Тимоти (2015). «Глобальный экспорт углерода из земной биосферы, контролируемый эрозией». Природа . 521 (7551): 204–207. Бибкод : 2015Natur.521..204G . дои : 10.1038/nature14400 . ПМИД 25971513 . S2CID 205243485 .
- ^ Хеджес, Дж.И.; Оудс, Дж. М. (1997). «Сравнительная органическая геохимия почв и морских отложений». Органическая геохимия . 27 (7–8): 319–361. дои : 10.1016/S0146-6380(97)00056-9 .
- ^ Накамура, Т. (2005) «Постгидратационный термический метаморфизм углеродистых хондритов», Журнал минералогических и петрологических наук , том 100, страница 268, [1] (PDF) Проверено 1 сентября 2007 г.
- ^ Папулар, Р. (2001) «Использование данных о керогене для понимания свойств и эволюции межзвездной углеродистой пыли», Астрономия и астрофизика , том 378, страницы 597–607, [2] Архивировано 27 сентября 2007 г. в Wayback Machine ( PDF) Проверено 1 сентября 2007 г.
- ^ «На Марсе найдены древние органические молекулы» . Новости C&E . 7 июня 2018 г.
- ^ Браун, Дуэйн; Вендел, Джоанна; Штайгервальд, Билл; Джонс, Нэнси; Хорошо, Андрей (7 июня 2018 г.). «Выпуск 18-050 – НАСА обнаруживает на Марсе древний органический материал и загадочный метан» . НАСА . Проверено 7 июня 2018 г.
- ^ Архивировано в Ghostarchive и Wayback Machine : НАСА (7 июня 2018 г.). «На Марсе обнаружена древняя органика – видео (03:17)» . НАСА . Проверено 7 июня 2018 г.
- ^ Уолл, Майк (7 июня 2018 г.). «Ровер Curiosity нашел на Марсе древние «строительные блоки для жизни» » Space.com . Проверено 7 июня 2018 г.
- ^ Чанг, К. (7 июня 2018 г.). «Жизнь на Марсе? Последнее открытие марсохода ставит ее «на стол» – идентификация органических молекул в камнях на Красной планете не обязательно указывает на жизнь там, в прошлом или настоящем, но указывает на то, что некоторые строительные блоки присутствовали " . Нью-Йорк Таймс . Проверено 8 июня 2018 г.
- ^ Воосен, Пол (7 июня 2018 г.). «Ровер НАСА столкнулся с органической грязью на Марсе» . Наука . дои : 10.1126/science.aau3992 . S2CID 115442477 . Проверено 7 июня 2018 г.
- ^ тен Кейт, Инге Лоес (8 июня 2018 г.). «Органические молекулы на Марсе». Наука . 360 (6393): 1068–1069. Бибкод : 2018Sci...360.1068T . дои : 10.1126/science.aat2662 . ПМИД 29880670 . S2CID 46952468 .
- ^ Вебстер, Кристофер Р.; и др. (8 июня 2018 г.). «Фоновые уровни метана в атмосфере Марса демонстрируют сильные сезонные колебания» . Наука . 360 (6393): 1093–1096. Бибкод : 2018Sci...360.1093W . дои : 10.1126/science.aaq0131 . ПМИД 29880682 .
- ^ Эйгенброде, JL; и др. (8 июня 2018 г.). «Органическое вещество, сохранившееся в аргиллитах возрастом 3 миллиарда лет в кратере Гейла на Марсе» . Наука . 360 (6393): 1096–1101. Бибкод : 2018Sci...360.1096E . дои : 10.1126/science.aas9185 . hdl : 10044/1/60810 . ПМИД 29880683 .
Хельгесон, HCet al. (2009). «Химико-термодинамическая модель нефтеобразования в нефтематеринских породах». Геохим. Космохим. Акта. 73 , 594–695. [1]
Маракушев С.А.; Белоногова О.В. (2021), «Неорганическое происхождение углеродного вещества нефтематеринских пород». Георесурсы = Георесурсы. 23 , 164–176. [2]
Внешние ссылки
[ редактировать ]- Европейская ассоциация геохимиков-органиков
- Органическая геохимия (журнал)
- Анимация, иллюстрирующая образование керогена (приблизительно t = 50 с). Клип YouTube «Oil and Gas Formation», автор EarthScience WesternAustralia.
- ^ Хельгесон, Гарольд К.; Ришар, Лоран; Маккензи, Уильям Ф.; Нортон, Денис Л.; Шмитт, Александра (2009). «Химико-термодинамическая модель нефтеобразования в нефтематеринских породах» . Geochimica et Cosmochimica Acta . 73 (3): 594–695. Бибкод : 2009GeCoA..73..594H . дои : 10.1016/j.gca.2008.03.004 .
- ^ 164–176. https://doi.org/10.18599/grs.2021.3.19