Этантиол

Этантиол ^[1]^[2]
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Этантиол
	Другие имена Этилмеркаптан ; Меркаптоэтан ; Этилсульфгидрат
Идентификаторы
Номер CAS	75-08-1 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
ЧЭБИ	ЧЕБИ:46511 ;
ХимическийПаук	6103 ;
Информационная карта ECHA	100.000.762
Номер ЕС	200-837-3 ;
ПабХим CID	6343 ;
номер РТЭКС	КИ9625000 ;
НЕКОТОРЫЙ	М439Р54А1Д ;
Число	2363
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID9026394 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 2 Ч 6 С
Молярная масса	62.13404 g·mol −1
Появление	Бесцветная жидкость
Запах	Гнилая капуста, метеоризм, скунсоподобность
Плотность	0,8617 г·см −3
Температура плавления	-148 ° C (-234 ° F; 125 К)
Точка кипения	35 ° C (95 ° F; 308 К)
Растворимость в воде	0,7% (20 °С)
Давление пара	442 мм рт.ст. (20 °С)
Кислотность ( pKa )	10.6
Магнитная восприимчивость (χ)	−47.0×10 −6 см 3 /моль
Опасности
	Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH):
Основные опасности	тошнотворный
	СГС Маркировка :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Опасность
Заявления об опасности	Х225 , Х332 , Х410
Меры предосторожности	P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P261 , P271 , P273 , P280 , P303+P361+P353 , P304+P312 , P304+P340 , P312 , P370+P378 , P391 , 03+P235 , P501
NFPA 704 (огненный алмаз)	2 4 0
точка возгорания	−48 °С; −55 °F; 225 К
Взрывоопасные пределы	2.8–18.0%
	Летальная доза или концентрация (LD, LC):
ЛД 50 ( средняя доза )	682 мг/кг (крыса, перорально)
ЛК 50 ( средняя концентрация )	4410 частей на миллион (крыса, 4 часа) ; 2770 (мышь, 4 ч.)
	NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
МЕХ (Допускается)	C 10 ppm (25 мг/м 3 )
РЕЛ (рекомендуется)	C 0,5 частей на миллион (1,3 мг/м 3 ) [15 минут]
IDLH (Непосредственная опасность)	500 частей на миллион
Родственные соединения
Родственные соединения	Метантиол ; Бутантиол ; Этанол ; тиофенол
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Этантиол , широко известный как этилмеркаптан , представляет собой сераорганическое соединение с формулой CH ₃ CH ₂ SH. ^[5] Это бесцветная жидкость с характерным запахом. Сокращенно EtSH, он состоит из этильной группы (Et), CH ₃ CH ₂ , присоединенной к тиоловой группе SH. Его структура аналогична структуре этанола , но с серой вместо кислорода . Запах EtSH печально известен. Этантиол более летуч , чем этанол, из-за пониженной способности образовывать водородные связи . Этантиол токсичен в высоких концентрациях. Он встречается в природе как второстепенный компонент нефти и может быть добавлен к газообразным продуктам без запаха, таким как сжиженный нефтяной газ (СНГ), чтобы предупредить об утечках газа. В этих концентрациях этантиол безвреден.

Подготовка

Этантиол получают реакцией этилена с сероводородом в присутствии различных катализаторов . Его также получают в промышленных масштабах путем реакции этанола с газообразным сероводородом над кислотным твердым катализатором, таким как оксид алюминия . ^[6]

Исторические методы

Об этанетиоле первоначально сообщил Цейзе в 1834 году. ^[7] Цейзе обработал этилсульфат кальция суспензией сульфида бария, насыщенной сероводородом. Ему приписывают название группы C ₂ H ₅ S- меркаптума.

Этантиол также можно получить реакцией замещения галогенида , при которой этилгалогенид обрабатывают водным раствором бисульфида натрия . Это преобразование было продемонстрировано еще в 1840 году Анри Виктором Реньо . ^[8]

Запах

Этанетиол имеет очень неприятный запах , который люди могут почувствовать даже в незначительных концентрациях. Порог обнаружения человека составляет всего одну часть на 2,8 миллиарда частей воздуха (0,36 частей на миллиард). Его запах напоминает запах лука-порея , лука , дуриана или вареной капусты . ^[9]

Сотрудники Union Oil Company of California впервые сообщили в 1938 году, что стервятники-индейки собираются в месте любой утечки газа. После того, как выяснилось, что это вызвано следами этантиола в газе, было решено увеличить количество этантиола в газе, чтобы облегчить обнаружение утечек. ^[10]^[11]

Использование

Этантиол намеренно добавляется к бутану и пропану (см.: СНГ ), чтобы придать легко заметный запах этим топливам, обычно не имеющим запаха, которые создают угрозу пожара , взрыва и удушья .

В подземной горнодобывающей промышленности этантиол или этилмеркаптан называют «вонючим газом». ^[12] Газ выбрасывается в системы шахтной вентиляции во время чрезвычайной ситуации, чтобы предупредить горняков. В Онтарио горнодобывающее законодательство предписывает, что «система сигнализации в подземной шахте должна состоять из введения на все рабочие места достаточного количества газа этилмеркаптана или аналогичного газа, чтобы его могли легко обнаружить все рабочие». ^[13]

Реакции

Этантиол — реагент в органическом синтезе . В присутствии гидроксида натрия образуется мощный нуклеофил EtS. ⁻. Соль может быть получена количественно реакцией с гидридом натрия . ^[14]

Этантиол можно окислить до этилсульфоновой кислоты с помощью сильных окислителей . Более слабые окислители, такие как оксид железа или перекись водорода, дают дисульфид , диэтилдисульфид:

2 ЭтШ + Н ₂ О ₂ → ЭтС-СЭт + 2 Н ₂ О

Как и другие тиолы, он ведет себя аналогично сероводороду. Например, он связывает, одновременно с депротонированием, « мягкие » переходных металлов катионы , таких как Hg ²⁺, С ⁺и Ни ²⁺ с образованием полимерных тиолатокомплексов Hg(SEt) ₂ , CuSEt и Ni(SEt) ₂ соответственно.

См. также

трет -Бутилтиол ( трет -бутилмеркаптан)
Бутантиол (бутилмеркаптан)

Ссылки

^ Индекс Merck , 12-е издание, hEllon и 3771.
^ «ICSC 0470 – ЭТАНТИОЛ» .
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж ^г ^час ^я Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0280» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
^ Jump up to: ^а ^б «Этилмеркаптан» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
^ Стейли, Деннис; Уилбрахам, Энтони; Матта, Майкл; Уотерман, Эдвард (2017). Химия Пирсона . США: Pearson Education, Inc., стр. R25. ISBN 978-1-32-320590-7 .
^ Норелл, Джон; Лаутан, ректор П. (1988). «Тиолы». Краткая энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера (3-е изд.). Нью-Йорк: John Wiley & Sons, Inc., стр. 946–963. ISBN 978-0471801047 .
^ Зейзе, Уильям Кристофер (1834). «О меркаптане; с наблюдениями над другими продуктами, образующимися в результате действия сульфовинатов, а также винного масла, на сульфиды металлов» [О меркаптане; с комментариями о других продуктах, образующихся в результате действия [солей] этилгидросульфата, а также винного масла [диэтилсульфата] на сульфиды металлов]. Анналы химии и физики . 2-я серия (на французском языке). 56 : 87–97.
^ Реньо, V (1840 г.). «О влиянии хлора на летучие гидрохлориды этанола и метанола и о некоторых положениях теории эфира» . Анналы химии и фармации (на немецком языке). 34 :24-52. дои : 10.1002/jlac.18400340103 . Из стр. 24: «Этилсера еще не была приготовлена. Ее можно очень легко получить путем взаимного разложения, если соединить этилхлорид с винным раствором простой калиевой серы». (Этантиол до сих пор не получен – до сих пор. Его очень легко получить путем взаимного разложения [т. е. реакции метатезиса солей ], если соединить этилхлорид с раствором в этаноле простого сероводорода калия.)
^ "Этантиол цена, купить Этантиол - химическая книга" . www.chemicalbook.com . Проверено 16 ноября 2019 г.
^ Гули, Тристан (21 мая 2015 г.). Путеводитель Уокера по наружным вывескам . Скипетр. п. 242. ИСБН 9781444780109 .
^ Николлс, Генри. «Правда о стервятниках» . Проверено 21 октября 2016 г.
^ «Вонючий газ» . Zacon Ltd. Архивировано из оригинала 3 апреля 2015 года . Проверено 20 февраля 2015 г.
^ «Закон о гигиене и безопасности труда: RRO 1990 г., ПОЛОЖЕНИЕ 854 ШАХТЫ И ГОРНОДОБЫВАЮЩИЕ ПРЕДПРИЯТИЯ, раздел 26 (6) (a)» . Министерство труда Онтарио. 24 июля 2014 года . Проверено 20 февраля 2015 г.
^ Миррингтон, Р.Н.; Фейтрилл, Дж.И. (1988). «Монометиловый эфир орцинола» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 6, с. 859 .

Внешние ссылки

[1] Индекс Merck , 12-е издание, hEllon и 3771.

[2] «ICSC 0470 – ЭТАНТИОЛ» .

[PGCH-3] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж ^г ^час ^я Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0280» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).

[IDLH-4] Jump up to: ^а ^б «Этилмеркаптан» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).

[5] Стейли, Деннис; Уилбрахам, Энтони; Матта, Майкл; Уотерман, Эдвард (2017). Химия Пирсона . США: Pearson Education, Inc., стр. R25. ISBN 978-1-32-320590-7 .

[John_Wiley_&_Sons,_Inc-6] Норелл, Джон; Лаутан, ректор П. (1988). «Тиолы». Краткая энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера (3-е изд.). Нью-Йорк: John Wiley & Sons, Inc., стр. 946–963. ISBN 978-0471801047 .

[7] Зейзе, Уильям Кристофер (1834). «О меркаптане; с наблюдениями над другими продуктами, образующимися в результате действия сульфовинатов, а также винного масла, на сульфиды металлов» [О меркаптане; с комментариями о других продуктах, образующихся в результате действия [солей] этилгидросульфата, а также винного масла [диэтилсульфата] на сульфиды металлов]. Анналы химии и физики . 2-я серия (на французском языке). 56 : 87–97.

[8] Реньо, V (1840 г.). «О влиянии хлора на летучие гидрохлориды этанола и метанола и о некоторых положениях теории эфира» . Анналы химии и фармации (на немецком языке). 34 :24-52. дои : 10.1002/jlac.18400340103 . Из стр. 24: «Этилсера еще не была приготовлена. Ее можно очень легко получить путем взаимного разложения, если соединить этилхлорид с винным раствором простой калиевой серы». (Этантиол до сих пор не получен – до сих пор. Его очень легко получить путем взаимного разложения [т. е. реакции метатезиса солей ], если соединить этилхлорид с раствором в этаноле простого сероводорода калия.)

[9] "Этантиол цена, купить Этантиол - химическая книга" . www.chemicalbook.com . Проверено 16 ноября 2019 г.

[10] Гули, Тристан (21 мая 2015 г.). Путеводитель Уокера по наружным вывескам . Скипетр. п. 242. ИСБН 9781444780109 .

[11] Николлс, Генри. «Правда о стервятниках» . Проверено 21 октября 2016 г.

[12] «Вонючий газ» . Zacon Ltd. Архивировано из оригинала 3 апреля 2015 года . Проверено 20 февраля 2015 г.

[13] «Закон о гигиене и безопасности труда: RRO 1990 г., ПОЛОЖЕНИЕ 854 ШАХТЫ И ГОРНОДОБЫВАЮЩИЕ ПРЕДПРИЯТИЯ, раздел 26 (6) (a)» . Министерство труда Онтарио. 24 июля 2014 года . Проверено 20 февраля 2015 г.

[14] Миррингтон, Р.Н.; Фейтрилл, Дж.И. (1988). «Монометиловый эфир орцинола» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 6, с. 859 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]