Метокси группа
В органической химии метоксигруппа состоящая — функциональная группа, из метильной группы, связанной с кислородом . Эта алкоксигруппа имеет формулу R-O-CH 3 .
В бензольном кольце уравнение Гаммета классифицирует метокси-заместитель в пара -положении как электронодонорную группу , но как электроноакцепторную группу , если он находится в мета -положении. В орто - положении стерические эффекты , вероятно, вызовут значительное изменение в предсказании уравнения Хэммета, которое в остальном следует той же тенденции, что и в пара -положении.
возникновение
[ редактировать ]Простейшими из метоксисоединений являются метанол и диметиловый эфир . Другие метоксиэфиры включают анизол и ванилин . Многие алкоксиды металлов содержат метоксигруппы, такие как тетраметилортосиликат и метоксид титана . Сложные эфиры с метоксигруппой можно назвать метиловыми эфирами, а заместитель -COOCH 3 называют метоксикарбонилом. [1]
Биосинтез
[ редактировать ]В природе метоксигруппы встречаются на нуклеозидах, которые подверглись 2'- O -метилированию , например, в вариантах структуры 5'-кэпа, известных как кэп-1 и кэп-2. Они также являются обычными заместителями в O -метилированных флавоноидах , образование которых катализируется O-метилтрансферазами , действующими на фенолы , такими как катехол- O -метилтрансфераза (COMT). Многие натуральные продукты в растениях, такие как лигнины , образуются в результате катализа кофеил-КоА- О -метилтрансферазы . [2]
Метоксилирование
[ редактировать ]Органические метоксиды часто получают метилированием алкоксидов. [3] [4] Некоторые арилметоксиды могут быть синтезированы катализируемым металлами метилированием фенолов или метоксилированием арилгалогенидов . [5] [6]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Стрейтвизер, Эндрю (1992). Введение в органическую химию . Хиткок, Клейтон Х., Косауэр, Эдвард М. (4-е изд.). Нью-Йорк: Макмиллан. стр. 515 . ISBN 0024181706 . ОСЛК 24501305 .
- ^ Бурджан, Вут; Ральф, Джон; Баушер, Мари (2003). «Биосинтез лигнина». Анну. Преподобный Плант Биол . 54 (1): 519–46. doi : 10.1146/annurev.arplant.54.031902.134938 . ПМИД 14503002 .
- ^ Скарроу, Дж.А.; Аллен, CFH (1933). «Метоксиацетонитрил». Орг. Синтез . 13:56 . дои : 10.15227/orgsyn.013.0056 .
- ^ Корнелла, Хосеп; Сарате, Каэтана; Мартин, Рубен (2014). «Ni-катализируемое восстановительное расщепление метил-3-метокси-2-нафтоата» . Орг. Синтез . 91 : 260–272. дои : 10.15227/orgsyn.091.0260 .
- ^ Чунг, Чи Вай; Бухвальд, Стивен Л. (2 августа 2013 г.). «Мягкий и общий катализируемый палладием синтез метилариловых эфиров с использованием палладациклического предкатализатора» . Органические письма . 15 (15): 3998–4001. дои : 10.1021/ol401796v . ПМЦ 3776604 . ПМИД 23883393 .
- ^ Толнаи, Гергели Л.; Пето, Балинт; Кралль, Питер; Новак, Золтан (13 января 2014 г.). «Катализируемое палладием метоксилирование ароматических хлоридов боратными солями». Расширенный синтез и катализ . 356 (1): 125–129. дои : 10.1002/adsc.201300687 .
