Иноне
В органической химии иноном , называют органическое соединение содержащее кетон ( >C=O ) функциональная группа и C≡C Тройная связь . Многие иноны представляют собой α,β-иноны, у которых карбонильная и алкиновая группы сопряжены. Капиллин является естественным примером. Некоторые иноны не сопряжены .
Синтез α,β-инонов
[ редактировать ]Одним из методов синтеза инонов является реакция ацильного замещения алкинилдиметилалюминия ацилхлоридом . Соединение алкинилдиметилалюминия представляет собой продукт реакции триметилалюминия и терминального алкина . [1]
Альтернативой является прямое сочетание ацилхлорида с концевым алкином с использованием нанокатализатора на основе меди: [2]
Другие методы используют окислительное расщепление альдегида с последующей реакцией с гипервалентным алкинилиодидом с использованием золотого катализатора. [3]
Альтернативный, но более длительный метод синтеза включает реакцию соединения алкиниллития с альдегидом. В результате реакции образуется вторичный спирт, который затем может быть окислен посредством окисления Сверна .
Синтез β,γ- и γ,δ-инонов
[ редактировать ]Терминальные алкины присоединяются к α,β-ненасыщенным кетонам в присутствии палладиевых катализаторов. В результате реакции образуются γ,δ-иноны. [4] Концевые алкины присоединяются к эпоксидам к данным инеолам, которые могут окисляться с образованием β,γ-инов. [5]
Дальнейшее чтение
[ редактировать ]- Бис-иноны могут подвергаться внутримолекулярному циклоприсоединению с образованием производных фурана . [6]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Ван, Баоминь; Бонен, Мартина; Микуэн, Лоран (22 июня 2005 г.). «Простой синтез инонов реакцией реагентов диметилалкинилалюминия с хлоридами кислот». Дж. Орг. хим. 70 (15): 6126–6128. дои : 10.1021/jo050760y . ПМИД 16018717 .
- ^ Вэйцзян, Сунь; Ван, Ян; Уа, Сюань; Яо, Сяоцюань (2013). «Синтез инонов без палладия, лигандов и растворителей путем сочетания ацилхлоридов и концевых алкинов в присутствии многоразового катализатора из наночастиц меди». Зеленая химия . 15 (9): 2356–2360. дои : 10.1039/c3gc40980e .
- ^ Ван, Чжаофэн; Ли, Ли; Юн, Хуан (18 августа 2014 г.). «Общий синтез инонов из альдегидов посредством окислительного расщепления связи C – C в аэробных условиях». Дж. Ам. хим. Соц. 136 (35): 12233–12236. дои : 10.1021/ja506352b . ПМИД 25133731 .
- ^ Фэн Чжоу, Лян Чен, Чао-Цзюнь Ли (2014). «Катализируемое палладием 1,4-присоединение терминальных алкинов к сопряженным енонам» . Органические синтезы . 91:72 . дои : 10.15227/orgsyn.091.0072 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Адам Сниади, Марко С. Морреале, Роман Дембински (2007). «Электрофильная циклизация с N-йодсукцинимидом: получение 5-(4-бромфенил)-3-йод-2-(4-метилфенил)фурана». Органические синтезы . 84 : 199. дои : 10.15227/orgsyn.084.0199 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Уиллс, MSB; Данхайзер, РЛ (28 августа 1998 г.). «Внутримолекулярные [4 + 2] реакции циклоприсоединения сопряженных инонов. Образование полициклических фуранов путем генерации и перегруппировки напряженных гетероциклических алленов». Дж. Ам. хим. Соц. 120 (36): 9378–9379. дои : 10.1021/ja9819209 .
Внешние ссылки
[ редактировать ]
СМИ, связанные с Инонесом, на Викискладе?
