Сульфон

В органической химии сульфон , представляет собой сероорганическое соединение содержащее сульфонил ( R-S(=O) ₂ -R' ) функциональная группа , присоединенная к двум атомам углерода . Центральный шестивалентный серы атом имеет двойную связь с каждым из двух атомов кислорода и одинарную связь с каждым из двух атомов углерода, обычно в двух отдельных углеводородных заместителях . ^[1]

Синтез и реакции

Путем окисления тиоэфиров и сульфоксидов

Сульфоны обычно получают органическим окислением тиоэфиров называемых , часто сульфидами . Сульфоксиды являются промежуточными продуктами на этом пути. ^[2] Например, диметилсульфид окисляется до диметилсульфоксида , а затем до диметилсульфона . ^[1]

Из SO ₂

Диоксид серы является удобным и широко используемым источником сульфонильной функциональной группы. В частности, диоксид серы участвует в реакциях циклоприсоединения с диенами. ^[3]Промышленно полезный растворитель сульфолан получают добавлением диоксида серы к бута-1,3-диену с последующим гидрированием полученного сульфолана. ^[4]

Из сульфонил- и сульфурилгалогенидов

Сульфоны получают в условиях реакций Фриделя–Крафтса с использованием источников RSO. ⁺
₂ получают из сульфонилгалогенидов и ангидридов сульфокислот . Катализаторы на основе кислот Льюиса, такие как AlCl ₃ и FeCl ₃ необходимы. ^[5]^[6]^[7]

были получены замещением галогенидов сульфинатами нуклеофильным Сульфоны : ^[8]

{\ce {ArSO2Na + Ar'Cl -> Ar(Ar')SO2 + NaCl}}

Реакции

Сульфон представляет собой относительно инертную функциональную группу, обычно менее окисляющую и в 4 раза более кислую, чем сульфоксиды. В реакции Рамберга-Беклунда и олефинировании Юлии сульфоны превращаются в алкены путем удаления диоксида серы . ^[9] Однако сульфоны неустойчивы по отношению к основаниям и распадаются с образованием алкена. ^[10]

Сульфоны также могут подвергаться десульфонилированию .

Приложения

Сульфолан используется для извлечения ценных ароматических соединений из нефти. ^[4]

Полимеры

Некоторые полимеры, содержащие сульфоновые группы, являются полезными конструкционными пластиками. Они обладают высокой прочностью и устойчивостью к окислению, коррозии, высоким температурам и ползучести под напряжением. Например, некоторые из них ценны в качестве замены меди в системах горячего водоснабжения. ^[11] Предшественниками таких полимеров являются сульфоны бисфенол S и 4,4'-дихлордифенилсульфон .

Фармакология

Дапсон , антибиотик, используемый для лечения проказы . ^[12]

Примеры сульфонов в фармакологии включают дапсон , препарат, ранее использовавшийся в качестве антибиотика для лечения проказы , герпетиформного дерматита , туберкулеза или пневмоцистной пневмонии (ПЦП). Некоторые из его производных, такие как промин , аналогичным образом изучались или фактически применялись в медицине, но в целом сульфоны имеют гораздо меньшее значение в фармакологии, чем, например, сульфонамиды . ^[13]^[14]

См. также

Ссылки

^ Перейти обратно: ^а ^б Хорнбек, Джозеф (2006). Органическая химия . Австралия: Томсон Брукс/Коул. ISBN 978-0-534-38951-2 .
^ Лео А. Пакетт, Ричард В.К. Карр (1986). «Фенилвинилсульфон и сульфоксид». Орг. Синтез . 64 : 157. дои : 10.15227/orgsyn.064.0157 .
^ Роберт Л. Франк и Раймонд П. Севен (1949). «Изопренциклический сульфон». Орг. Синтез . 29 : 59. дои : 10.15227/orgsyn.029.0059 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Фолкинс, Хиллис О. (2005). "Бензол". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a03_475 . ISBN 978-3527306732 .
^ Перемирие, МЫ; Вризен; КВ (1953). «Фридель — Реакции метансульфонилхлорида с бензолом и некоторыми замещенными бензолами». Дж. Ам. хим. Соц. 75 (20): 5032–5036. дои : 10.1021/ja01116a043 .
^ Репише, С.; Ле Ру, К.; Эрнандес, П.; Дубак, Дж.; Десмурс, младший (1999). «Трифторметансульфонат висмута (III): эффективный катализатор сульфонилирования аренов». Журнал органической химии . 64 (17): 6479–6482. дои : 10.1021/jo9902603 .
^ Перемирие, МЫ; Милионис, JP (1952). «Циклизация ω-фенилалкансульфонилхлоридов по Фриделю-Крафтсу». Дж. Ам. хим. Соц. 74 (4): 974–977. дои : 10.1021/ja01124a031 .
^ К.В. Ферри, Дж. С. Бак, Р. Бальцли (1942). «4,4'-Диаминодифенилсульфон». Орг. Синтез . 22:31 . дои : 10.15227/orgsyn.022.0031 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Кэри, Фрэнсис А.; Сундберг, Ричард Дж. (2007). Продвинутая органическая химия . Берлин: Шпрингер. ISBN 978-0-387-68354-6 .
^ Смит (2020), Органическая химия марта , rxn. 17-10.
^ Финк, Йоханнес (2008). Высокоэффективные полимеры . Норвич: Уильям Эндрю. ISBN 978-0-8155-1580-7 .
^ Томас Л. Лемке (2008). Принципы медицинской химии Фоя . Липпинкотт Уильямс и Уилкинс. п. 1142. ИСБН 9780781768795 . Архивировано из оригинала 4 марта 2016 г.
^ Крейг, Чарльз Р.; Ститцель, Роберт Э. (2004). Современная фармакология с клиническим применением . Хагерствон: Липпинкотт Уильямс и Уилкинс. ISBN 978-0-7817-3762-3 .
^ Дрилл, Виктор Александр; Ди Пальма, Джозеф Р. (1971). Фармакология Дрилла в медицине . Нью-Йорк: МакГроу-Хилл. ISBN 978-0-07-017006-3 .

[ISBN_9780534389512-1] Перейти обратно: ^а ^б Хорнбек, Джозеф (2006). Органическая химия . Австралия: Томсон Брукс/Коул. ISBN 978-0-534-38951-2 .

[2] Лео А. Пакетт, Ричард В.К. Карр (1986). «Фенилвинилсульфон и сульфоксид». Орг. Синтез . 64 : 157. дои : 10.15227/orgsyn.064.0157 .

[3] Роберт Л. Франк и Раймонд П. Севен (1949). «Изопренциклический сульфон». Орг. Синтез . 29 : 59. дои : 10.15227/orgsyn.029.0059 .

[Ullmann-4] Перейти обратно: ^а ^б Фолкинс, Хиллис О. (2005). "Бензол". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a03_475 . ISBN 978-3527306732 .

[5] Перемирие, МЫ; Вризен; КВ (1953). «Фридель — Реакции метансульфонилхлорида с бензолом и некоторыми замещенными бензолами». Дж. Ам. хим. Соц. 75 (20): 5032–5036. дои : 10.1021/ja01116a043 .

[6] Репише, С.; Ле Ру, К.; Эрнандес, П.; Дубак, Дж.; Десмурс, младший (1999). «Трифторметансульфонат висмута (III): эффективный катализатор сульфонилирования аренов». Журнал органической химии . 64 (17): 6479–6482. дои : 10.1021/jo9902603 .

[7] Перемирие, МЫ; Милионис, JP (1952). «Циклизация ω-фенилалкансульфонилхлоридов по Фриделю-Крафтсу». Дж. Ам. хим. Соц. 74 (4): 974–977. дои : 10.1021/ja01124a031 .

[8] К.В. Ферри, Дж. С. Бак, Р. Бальцли (1942). «4,4'-Диаминодифенилсульфон». Орг. Синтез . 22:31 . дои : 10.15227/orgsyn.022.0031 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[9] Кэри, Фрэнсис А.; Сундберг, Ричард Дж. (2007). Продвинутая органическая химия . Берлин: Шпрингер. ISBN 978-0-387-68354-6 .

[10] Смит (2020), Органическая химия марта , rxn. 17-10.

[11] Финк, Йоханнес (2008). Высокоэффективные полимеры . Норвич: Уильям Эндрю. ISBN 978-0-8155-1580-7 .

[12] Томас Л. Лемке (2008). Принципы медицинской химии Фоя . Липпинкотт Уильямс и Уилкинс. п. 1142. ИСБН 9780781768795 . Архивировано из оригинала 4 марта 2016 г.

[13] Крейг, Чарльз Р.; Ститцель, Роберт Э. (2004). Современная фармакология с клиническим применением . Хагерствон: Липпинкотт Уильямс и Уилкинс. ISBN 978-0-7817-3762-3 .

[14] Дрилл, Виктор Александр; Ди Пальма, Джозеф Р. (1971). Фармакология Дрилла в медицине . Нью-Йорк: МакГроу-Хилл. ISBN 978-0-07-017006-3 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]