Фосфаалкен
Фосфаалкены ( название ИЮПАК : алкилиденфосфаны ) представляют собой фосфорорганические соединения с двойными связями между углеродом и фосфором(III) с формулой R 2 C=PR. В соединении фосфорина один атом углерода в бензоле заменен фосфором. Реакционную способность фосфаалкенов часто сравнивают с реакционной способностью алкенов , а не иминов , поскольку вЗМО фосфаалкенов представляет собой не неподеленная пара фосфора (как в иминах - неподеленная пара амина), а двойная связь. Поэтому, как и алкены, фосфаалкены участвуют в реакциях Виттига , реакциях Петерсона , перегруппировках Коупа и реакциях Дильса-Альдера .
Первым фосфаалкеном , открытым Мерклом в 1969 году, был фосфабензол . О первом локализованном фосфаалкене сообщил в 1976 году Герд Беккер. [1] как кето-енольная таутомерия, подобная перегруппировке Брука :
В том же году Гарольд Крото спектроскопически установил, что при термолизе Me 2 PH образуется CH 2 =PMe. Общий метод синтеза фосфаалкенов заключается в 1,2-отщеплении подходящих предшественников, инициируемом термически или основанием, таким как DBU , DABCO или триэтиламин : [2]
Метод Беккера используется при синтезе фосфорного кулона поли(п-фениленвинилена) : [3]
.
Восстановление или окисление фосфаалкенов может привести к образованию радикальных ионов фосфора .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Образование и свойства ацилфосфинов. I. Реакции монозамещения замещенных дисилилфосфинов пивалоилхлоридом. Герд Беккер, Журнал неорганической и общей химии , 1976 , 423, стр. 242–254.
- ^ Синтез мезитилдифенилметиленфосфина: стабильное соединение с локализованной связью фосфор:углерод Т.С. Клебах, Р. Лоуренс, Ф. Бикельхаупт Дж. Ам. хим. Соц. , 1978 , 100 (15), стр. 4886–4888. два : 10.1021/ja00483a041
- ^ Фосфорные копии PPV: π-сопряженные полимеры и молекулы, состоящие из чередующихся фениленовых и фосфаалкеновых фрагментов Винсент А. Райт, Брайан О. Патрик, Селин Шнайдер и Дерек П. Гейтс Дж. Ам. хим. Соц. ; 2006 год ; 128(27) стр. 8836 – 8844; (Статья) два : 10.1021/ja060816l